Всесоюзная
О Il И С А H И Е 368262
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕПЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетечьства №
Заявлено 09.Х.1970 (¹ 1485807/28-4) М. Кл. С 07d 85, 02 с присоединением заявки №
Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
Приоритет
Опубликовано 26.1.i973. В оллетень № 9
Дата опубликования описания 7.V.1973
УДК 547.717.07(088.8) Автор ы изобретения
В. ll. 10рьев, У. М. Джемилев и Г. А. Толстиков
Институт химии Башкирского филиала АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСАЗИРИДИНОВ
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения оксазиридинов, которые находят применение в органическом синтезе, а также могут использоваться в качестве окислителей.
Известно несколько способов получения оксазиридинов, например взаимодействием оснований Шиффа с перекисью водорода в присутстви и катализатора в среде растворителя, например бензола, с последующим выделением целевых продуктов известным способом.
Выход 50%.
С целью повышения выхода продуктов предлагается способ получения оксазиридинов общей формулы где R> — водород, алкил, циклоалкил, арнл;
R> — алкил, циклоалкил, арил;
Кз — алкил, алкенил, циклоалкил, циклоалкенил, аралкил, окислением оснований Шиффа алкил- или аралкилперекисью, например гидроперекисью третичного амила, в присутствии катализатора, в качестве которого используют соединения металла переменной валентности, предпочтительно соединения молибдена, ванадия, вольфрама, бора, селена, теллура.
Окисление обычно проводят прп температуре (— 70) — (+100) С, преимущественно при (— 30) — (+60) С, в среде алифап ческих пли ароматических углеводородов, а также простых и сложных эфиров или без растворителя в присутствии катализатора.
Целевые продукты выделяют известным способом. Выход более 80%.
Пример 1. 2-Циклогексил-3-метилоксазир иди н.
К раствору 14 г имина циклогексиламина с уксусным альдегидом и 10 мг МоС15 в 50 мл бензола приливают 11 лтг 75%-ной перекиси третичного амила. Смесь выдерживают при
40 С 30 лтин, после чего растворитель отгоняют, а продукт перегоняют в вакууме. Получают 13,5 г целевого продукта, т. кпп. 40 — 41 С/
0,5 — 1 мм рт. ст., n" 1,4510 — 1,4520.
Пример 2. 2-Циклогексил-Ç,З-диметилоксазирид ин.
К раствору 10 г имина циклогексиламина с
25 ацетоном и 5 — 10,ил МоС1з в 50 лгл бензола приливают 8 ил 75%-ной перекиси третичного амила. Смесь выдерживают при 40 С 30 мин, после чего растворитель отгоняют, а продукт перегоняют в вакууме. Получают 9,5 г целе30 вого продукта, т. кип. 72 — 73 С/8 лт,и рт, ст.
368262
Составитель С. Пелякова
Техред T. Курилко
Редактор 3. Горбунова
Корректоры: Л. Корогод и М. Коробова
3aказ 1138)1 Изд. № 356 Тира.к 523 Подписное
Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий llpll Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раушскаи иаб., д. 4/5
Типографии, пр. Сапунова. 2
Пример 3. 2-фенил-3-циклогексилиденоксазиридин.
К раствору 8,6 г анил 1 циклогексанона в
25 мл бензола добавляют 5 иг МоС15 и затем
7,3 г 70%-нои перекиси третичного амила.
Смесь выдерживают при 40 С 30 мии, после чего промывают водой и высушивают, После отгонки бензола в вакууме остаток кристаллизуют из гексана. Т. пл. 73 — 75 С (по лит. данным 75 С). Выход 75 /в, Предмет изобретения
1. Способ получения оксазирндинов общей формулы где R — водород, алкил, циклоалкил, арил:
R2 — алкил, циклоалкил, арил;
Кз — алкнл, алкеннл, цнклоалкнл, цнклоалкенил, аралкил, взаимодействием соответствующих оснований Шиффа с перекисью в присутствии катализатора с последующим выделением целевых продуктов известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукlO тов, в качестве перекнсц используют алкилили аралкилперекись, а в качестве катализатора — соединения металла переменной валентности, например соединения ванадия, вольфрама, молибдена.
15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что г1роцесс ведут в среде алифатического или ароматического углеводорода при (— 30)— (+ 60) С.
