Способ получения замещенных бензофенона

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 20.Х1.1970 (№ 1493562/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 15.11.1973. Бюллетень № 11

Дата опу бликов а ни я описа ни я 22Х1.1973

М, Кл, С 07с 49/82

Комитет по аелам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.631.6.07 (088.8) Авторы изобретения

В. В. Якшин и А. М. Мирохин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОФЕНОНА

Изобретение относится к способам получения замещенных бензофенона, которые могут найти применение в качестве светостабилизаторов полимеров или использоваться как комплексообразователи для извлечения различных ценных металлов из водных растворов.

Известен способ получения 2-оксибензофенона, заключающийся в том, что 2-оксидифенилметан окисляют в жидкой фазе действием различных окислителей с последующим выделением целевого продукта известными приемами, выход до 70% от теоретического.

Способ характеризуется сравнительно небольшим выходом продукта, а также получением только 2-оксибензофенона.

С целью увеличения выхода и расширения ассортимента получаемых продуктов, предлагается способ получения замещенных бепзофенона, заключающийся в том, что замещенные оксидифенилметанов подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом в присутствии перекисей при нагревании или процесс ведут фотохимически с использованием элементарного хлора при кипячении с последующими омылением полученных дигалоидных соединений водной щелочью и выделением целевых продуктов известными приемами. Выход до 80% от теоретического.

Пример 1. Получение 5-трет-бутил-2-оксибензофенона.

Смесь 24,0 г (0,1 г моль) 5-трет-бутил-2оксидифенилметана, 27,0 г (0,2 г моль) хло5 ристого сульфурила и 0,3 г динитрила, а,а азоизомасляной кислоты нагревают на водяной бане в течение 30 иин. Избыток хлористого сульфурила удаляют при нагревании и к остатку добавляют 100 лтл 20 >-ного раст10 вора NaOH. Затем полученную смесь нагревают 2 час на водяной бане, органический слой отделяют, промывают водой и сушат в вакууме.

После перегонки выделяют 19,3 г конечного

15 продукта (выход 76,0% ); т. кип. 110—

115 С/1,5; ИК-спектр (капля между стеклами) тс, = 1638 см —, УФ-спектр (раствор в СС1,; и — -л) переход i.„„,,=338 нлт.

20 При обработке кетона гидроксиламнном с количественным выходом образуется соответствующий оксим; УФ-спектр л„,н,=318 нм.

Пример 2. Получение 4-додецилокси-2оксибензофенона.

25 В раствор 36,6 г (0,1 г.лтоль) 4-додецилокси-2-оксидифенилметана в 50 ял трихлорэтана при температуре кипения и освещении лампой мощностью 500 вт пропускают ток хлора до привеса в 7,0 г. Затем растворитель

30 отгоняют при нагревании, к остатку добавля370198

Предмет изобретения

Составитель P. Марголина

Техред E. Борисова Коррректор А. Дзесова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 1727/8 Изд. Мз 260 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2 ют 100 мл 20%-ного раствора щелочи и нагревают 2 час на водяной бане. Органический слой отделяют, промывают водой и перегоняют в вакууме.

Получают 26,2 г конечного продукта (выход 70,5%); т. кип. 230 — 245 С/3 мм рт. ст.;

ИК-спектр (капля между стеклами) ъсо—

= 1624 см —, УФ-спектр (раствор в СС14)

Хм„„=325 нм.

При обработке кетона гидроксиламином с количественным выходом получают соответствующий оксим; УФ-спектр 7,ма„,=305 нм.

Пример 3. Получение 4- оксибензофенона.

Смесь 18,3 г (0,1 г моль) 4-оксидифенилметана, 27,0 г (0,2 г.моль) хлористого сульфурила и 0,3 г динитрила а,а -азоизомасляной кислоты нагревают 30 мин на водяной бане. Избыток хлористого сульфурила удаляют при нагревании и к остатку добавляют

100 мл 20%-ного раствора щелочи. Полученную смесь нагревают затем 2 час на водяной бане, органический слой отделяют, промывают водой и сушат в вакууме.

Получают 16,2 г конечного продукта (выход 82,0%); т. пл. 134 — 135 С.

Пример 4. Получение 4-хлор-2-оксибензофенона.

В раствор 21,9 г (0,1 г моль) 4-хлор-2-оксидифенилметана в 100 мл трихлорэтана при температуре кипения и освещении лампой мощностью 500 вт пропускают ток хлора до

5 привеса в 7,0 г. Затем растворитель отгоняют при нагревании, к остатку добавляют 100 мл

20%-ного раствора щелочи и нагревают на водяной бане в течение 2 час. Водный слой отделяют, промывают остаток водой до нейт10 ральной реакции и сушат в вакууме. Получают 14,2 г продукта (выход 61,2%); т. пл.

56 — 58 С.

Способ получения замешенных бензофенона на основе замещенных оксидифенилметанов

20 с выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента получаемых соединений, замещенные оксидифенилметанов подвергают взаимодей25 ствию с хлористым сульфурилом при нагревании в присутствии перекисей или фотохимическому хлорированию хлором при кипячении с последующим омылением полученных дигалоидных соединений водной щелочью.