Способ получения производных пирона-2
О П И С А Н И Е 3762О5
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЫ:ТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 14.Х11.1970 (№ 1498937/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 15.1!.1973. Бюллетень № 11
Дата опубликования описания 13.IV.1973
М, Кл, С 07d 7/16,Я . з
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.812.5(088.8) б
А. Н. Акопян, А. М. Саакян и А. A. Сафарян -.. ,. а .-.
Институт органической химии АН Армянской СОР
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРОНА-2
R — С
О
Сl
5 (I) il
Изобретение относится к новому способу получения производных пирона-2 формулы I где R — алкил или арил, находящих применение в различных областях, например в синтезе высокоплавких термостойких поликонденсационных смол или физиологически активных веществ.
Известен способ получения производных пирона-2 взаимодействием р,р-дихлоракролеина с карбонильными соединениями, например с ацетофеноном, в присутствии хлористого водорода, с образованием соответственно замещенного 1,1-дихлор-1,3-пентадиен-5-она формулы lа
R — СΠ— СН = СН вЂ” СН = СС1з (1а), где R — алкил или арил. При нагревании этого продукта в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии серной или фосфорной кислоты получают производные пирона-2.
Однако такой процесс сложен, а выход целевого продукта недостаточно высок (40—
60о/ ) 2
Предложен способ получения соединений формулы 1, заключающийся в том, IT0 хлорангидрид формулы II где R — имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с 1,1,2,3-тетрахлор10 бутадпеном-1,3 в присутствии хлористого алюминия в среде органического растворителя, например нитробензола, с выделением целевоI 0 IIpo+$ I T3 обычными прием амп. 3то II03DQляет упростить технологию процесса и повы15 сить выход целевого продукта.
Процесс идет с образованием соответственно замещенного промежуточного продукта формулы Ia, однако, синтез по предлагаемому способу проводят без выделения промежуточ20 ного продукта в одну стадию.
П р и и е р. В четырехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и газоотводной трубкой, соединенной со склянкой Тищенко с водой, 25 при непрерывной работе мешалки и наружном охлаждении ледяной водой к раствору 14 г (0,1 моль) бензоил.глорида в 25 г нитробензола при 10 С в течение 40 мин прибавляют
14 г (0,1 л оль) хлористого алюминия, после
30 чего 1,5 час при 10 — 12 С из капельной воронки добавляют 20 г (0,1 моль) 1,1,2,3-тетра370205
С1
С1 а
Я вЂ” СФ
О
С1
Составитель 3. Латышова
Техред Т. Курилко Корректор Н. Прокуратова
Редактор А. Бер
Заказ 937/12 Изд. № 236 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 хлорбутадпепа-1,3. В заключение температуру реакционной смеси медленно в течение 1 час поднимают до 60 С.
В продолжение всего опыта выделяется 3 г хлористого водорода (привес склянки Тищенко). В завершение к реакционной смеси при наружном охлаждении из капельной воронки добавляют ледяную воду и подкисляют концентрированной соляной кислотой, Фильтрацией реакционной смеси получают 17,2 г кристаллов 3,4-дихлор-б-фенилпирона-2. Перегонкой в вакууме нитробензольного слоя фильтрата дополнительно получают 6 г целевого продукта. После промывки кристаллов эфиром и перекристаллизации из метанола получают 20,7 г (86%) чистого продукта с т. пл.
141 — 142 С.
Найдено, %. С 54,27, Н 2,39, Сl 30,31.
Сп НвО,С1, Вычислено, /о. С 54,77, Н 2,49, Cl 29,46
В вышеописанных условиях из ацетилхлорида и 1,1,2,3-тетрахлорбутадиена получают
3,4-дихлор-б-метилпирона-2 с выходом 85%.
Предмет изобретения
Способ получения производных пирона-2 формулы 1 ю где R — алкил или арил, от,гичающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, хлорангидрид формулы 11
15 где R имеет вышеуказанные значения, под20 вергают взаимодействию с 1,1,2,3-тетрахлорбутадиеном-1,3 в присутствии хлористого алюминия в среде органического растворителя, например, нитробензола, с выделением целевого продукта обычными приемами.
