Ан ссср
370208
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕДЬСТВУ
Союз Советских
СОымв .мстк"-;-скмк
Раса,, опик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 24.Ч.1971 (Л" 1660197/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 15.11.1973. Б|аллетень № 11
Дата опубликования описания 13.1Ч.1973
М. Кл. С 07d 29/38
Комитет по делам иаооретений и открытий при Совете Министров
СССР ДК 547 822 1 07(088 8) Авторы изобретения
Заявитель
3. М. Гаращенко, Г. Г, Скворцова и Л. А. Шестова
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕНИЯ ДИ КАРБОНО ВЪ|Х КИСЛОТ
ЗАМЕЩЕ Н Н ЫХ 1,2,3,4-Т ЕТРАГИДРО П И Р ИДИ НОВ
N- СН- СН= CH-3
8= CH
COOH кт COOH
Изобретение относится к области получения дикарбоновых кислот замещенных тетрап1дропиридинов, которые могут найти применение в качестве промежуточных продукто" для синтеза физиологически-активных ьеществ и красителей, а также B качестве мономеров для синтеза ионообменных смол.
Используя при известном способе синтеза шестичленных циклов с непредельными связями (диеновый синтез Дильса и Альдера) в качестве диена азометин получены новые производные тетрагидропиридина, Предлагаемый способ получения дикарбоновых кислот замещенных 1,2,3,4-тетрагидропиридинов общей формулы
R где R — водород, метил-, фенил-, .фуранил-, тиофенилрадикал;
R — водород, алкил, гидроксил, этокси-, винилоксигруппа, заключается в том, что фенилазометин общей формулы где R и R имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с малеиновой кислотой в среде органического растворителя, например диэти..ового эфира, при комнатной температуре. Исходные компоненты берутся в
10 эквимолекулярном соотношении. Целевой продукт выделяют известным способом, Выходы почти количественные.
Пример 1 . 11олуче ие 1-и-вшпглоксифе15 нил-4-бензпл-1,2,3,4 - тетрагпдроппридпн - 2,3дпкарбоновой кислоты.
При комнатной температуре к 6,0 г (0,024 л оль) ци-и-винилокспанилина, растворенного в 150 лтл дпэтилoBого эфи20 ра, добавляют 2,79 г (0,024 л.оль) малеиновой кислоты в 70 лсл эфира. Сразу же при сливанпп выпадает ярко-оранжевого цвета осадок, который промывают большим количеством диэтилового эфира. Сушится в вакууме. Т. пл.
25 98 — 99 С, а выход 8,43 г, что составляет 95,8о/, от теории.
Найдено, /о. С 69,23, 69,11; Н 5,21, 5,40;
К 3,54, 3,60.
С 1Нг ХО;.
30 Вычислено, о/о. С 69,03; Н 5,24; N 3,83, 370208
Предмет изобретения
R- CH
COOH
N cooH
N- СН вЂ” СН= CR-3 б
Составитель Г. Мосина
Редактор А. Бер
Корректор Н. Прокуратова
Техред T. Курилко
Заказ 937/13 Изд. № 236 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 2. Синтез 1-и-винилоксифенил-4а-фурил-1,2,3,4-тетрагидропиридин - 2,3-дикарбоновой кислоты.
В растворах диэтилового эфира из 0,8 г (3,34 ммоль) р- (2-фурил) акрилиден-и-винилоксианилина и 0,38 г (3,34 ммоль) малеиновой кислоты получают 1,12 г (96% от теории) аддукта яркого красновато-оранжевого цвета.
После промывки большим количеством эфира т. пл. его 108 — 109 С.
Найдено, %: С 64,15, 64,24; Н 4,95, N 4,31, 4,27.
С, Í„NO,.
Вычислено, %: С 64,22; Н 4,82; N 3,94.
П р и м ер 3. Получение 1-и-винилоксифенил-4-а-тиенил - 1,2,3,4 - тетрагидропиридин2,3-дикарбоновой кислоты.
При сливании 1,85 г (5,29 ммоль) р- (2-тиенил) -акрилиден-и-винилоксианилина в 50 мл диэтилового эфира и 0,614 г (5,29 ммоль) малеиновой кислоты в таком же растворителе выделяют после промывки и сушки в вакууме
1,92 г (98% теоретического) красновато-оранжевого порошка, плавящегося при 118—
119 С.
Найдено, %: С 61,35; 61,72; Н 4,61, 4,60;
N 3,78, 3,74; S 8,66, 8,32.
С,,Н„ИО,Ь.
Вычислено, %: С 61,44; Н 4,61, N 3,77; S 8,68.
1. Способ получения дикарбоновых кислот замещенных 1,2,3,4-тетрагидропиридинов об5 щей формулы где R — водород, метил-, фенил-, фуранил-, тиофенилр адикал;
R — водород, алкил, гидр оксил, этоксивинилоксигруппа, 20 отличающийся тем, что фенилазометин общей формулы где R и R имеют вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с малеиновой кислотой в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продук30 та известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят при комнатной температуре.
