Фунгицид
О П И С А Н И Е 370752
ИЗОБРЕТЕНИЯ
} о}оа Советск}п
Со}}иалксткческкк
Реслублкк
g ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №вЂ”
Заявлено 21.Ч.1971 (№ 1661305/30-15)
Приоритет 25.V.1970, № P2025413.1, ФРГ
М. Кл. А 01п 9/20
Комнтет ло делам нзобретеннй н открыткй лрн Совете Министров
СССР
Опубликовано 15.11.1973. Бюллетень № 11
УДК 632.952.2(088.8) Дата опубликования описания ЗО.Ч111.1973
ВСЕС." У iQBHAR,=}-;кт i} 1 °
БИЬЛИСтеел
Авторы изобретения
Иностранцы
Арно Виддиг, Энгельберт Кюле, Ганс Шейнпфлуг, Фердинанд Греве, Гельмут Касперс и Пауль-Эрнст Фробергер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Фарбенфабрикен Байер АГ> (Федеративная Республика Германии) Заявитель
ФУНГИЦИД
5 — и
1}=Q — NH--СООТГ
М- СΠ— Х
Rg
}О
Изобретение относится к химическим средствам борьбы с фитопатогенными грибами.
Известно применение в качестве фунгицидов цинк — этилен-1,2-бис-дитиокарбамата.
С целью усиления фунгицидной активности и расширения спектра действия предложено применять новые урендофенилизотиомочевины общей формуль} где Х вЂ” галоген, алкил или алкоксигруппа с числом атомов углерода 1 — 4; п =0,1,2;
R — алкил с числом атомов углерода 1 — 4;
К} и R2 — водород и алкил с числом атомов углерода 1 — 4; и†водород и алкнл с числом атомов углерода 1 — 18, циклоалкил с числом атомов углерода 5 — 8, аралкил, фенил, ароил, алкилсульфонил, арилсульфонил, диалкиламиногруппа; R2 и Яа вместе со связующим атомом азота могут образовать гетероцикл с числом атомов углерода 4 — 7; R4 — алкпл с числом атомов углерода 1 — 12, циклоалкил с числом атомов углерода 3 — 8, алкенпл с чпс" лом атомов углерода до 12, аралкил.
Эти соединения получают взаимодействием урендофенила}зотиомочевины формулы
NH-С вЂ” NH- R
Хт} l н2
N — Co- а R; с соединением формулы R4 — Y, где Х, п, R R}, Rz, Ка, R4 имеют приведенное выше значение и Y — галоген, арилсульфонат или алкилсульis фонат, в присутствии основания и разбавителя.
Примерами соединений, соответствующих изобретению, могут служить N-2-урендофснил-М -метоксикарбонилтиомочевина, N-2- (3 20 метплуреидо) - фенил - N - этоксикарбонилтиомочевина, N-2-(З,3 - диметилуреидо) - фенил - N -этоксикарбоннлтиомочевпна, N-2-(3 бутилуреидо) - фенил - N - этоксикарбонилтиомочевина, N-2- (3 -октилуреидо) - фенил
25 N -изопропоксикарбонилтиомочевина, N-2- (3 додецилуреидо) - фенил - N - метокспкарбонилтимочевина, N-2- (3 -Х -цпанпентилуреидо) -фенил - N - этоксикарбонплтиомочевина, N-2-(З - (2-метоксиэтил) - уреидо)-феннл - N 30 этоксикарбонплтиомочевина. N-2- (3 -бензпл370752
3 уреидо) — фенил-N -этоксикарбонилтиомочевина, N - 2 - (3 -фенилуреидо) - фенил - N -этоксикарбонилтиомочевина, N-2-(3,3 -тетраметиленуреидо)-фенил - N - метоксикарбонилтимочевина, N - 2 - (3 -ацетилуреидо) - фенилN -ýòoêñèêàðáoíèëòèìo÷åâèíà, N - 2- (3 -бензоилуреидо) - фенил - N - метоксикарбонилтиомочевипа, iN - 2 — (4,4 — диметилсемикарбазидо) - фепил-N - этоксикарбонилтимочевина, N - 2 - (3 -пара - толуолсульфонил- 10 уреидо) — фенил - N — метоксикарбонилтиомочевина, N — 2 - (1 -метил-3 -бутилуреидо) — фенил — N — этоксикарбонилтиомочевина, 1Ч-2(1 -этил - 3 - бутилуреидо) - фенил - N - изопропоксикарбонилтиомочевина, N — 2 - (1 метил — 3 - додецилуреидо) - фенил — N метоксикарбонилтиомочевина, N-2-(3 - бутилуреидо) — 4 - хлор - фенил - N - изопропоксикарбонилтиомочевина, N - 2 - (3 — бутилуреидо - 4 - метил - фенил - N - этоксикарбонилтиомочевина.
Таблица 1
Поражение, о, Концентрация, %
Биоактивное вещество
0,0062 0,00156
СН2 — NH — С вЂ” S
Хп
СН 2 — NH — С вЂ” $
100
100
SCH3
N = C — ИН вЂ” СООС2Н5 !
NH-CO-NH- СН3
СН>
S — СН
wCÍ
N С NH COOCgHg !
NH- СΠ— МН- CH g— - СН 2 — ОСН3
Форма применения препарата обычная.
Биоактивные вещества формулы 1 имеют широкий спектр действия и их можно применять против паразитических грибков, поражающих как наземные части растений, так и части растения в почве, а также против возбудителей болезни, развивающихся в семенах.
Особенно эффективны они против грибков, вызывающих настоящую мучнистую росу ,(сем. Erysiphaceae), болезни риса (Р1г1сц1аг1а
oryzae u PetIicuIaria sasakii), а также против грибков, поражающих рис или другие куль- З1 турные растения, как например Cochliobolus
myiabeaiius, MucosphaereIIa musicola, Cercospora personata, Botrytis с1пегеае и т. д.
8- СН; СН=СН2 !
N== С вЂ” NH — СООС2Hg !
NÍ- СО-NH-СН2-СН2 ОСН3
20
S — СН2- СНСН2
N= С -NH-COOC2Hg !
NH-СО-NH- СН 3
41,СН3
S — CH ! CHз
N = С вЂ” NH — СООС,2Н5 !
NH — СО-NH — СН
Во всех примерах для приготовления ком- 40 позиции используют 4,7 вес. ч. ацетона, 0,3 вес. ч. алкиларплполигликолевого эфира и 95 вес. ч. воды.
Выращенные в стандартной земле сеянцы яблони на 3 — 4 стадии роста листьев в течение недели один раз поливают 20 сма поливной жидкости в приведенной выше концентрации биоактивного вещества из расчета на
100 см земли. жидкостью опрыскивают молодые сеянцы яблони, находящиеся в 4 — 6 стадии роста листьев, до каплеобразования. Растения в те- 50 чение суток при 20 С и относительной влажности воздуха 70 остаются в теплице. Затем их опылением конидиями возбудителя мучнистой росы яблони (Podosphaera leucotricha S ) инокулируют и помещают в теплицу, 55 имеющую температуру 21 — 23 С и относительную влажность приблизительно 70%. Через 10 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев (в процентах к необработанным, но инокулированных контрольных ра- 60 стениях): 0% означает, что нет никакого поражения, 100ΠΠ— поражение такое же, как у контрольных растений.
Обработанные таким образом растения водной суспензией конидий Fusicladium dendritiсшп t=uck инокулируют и в течение 18 час во влажной камере и инкубируют при 18 — 20 С и 100о о-ной относительной влажности воздуха. Затем растения вновь помещают в теплицу в течение 14 дней. Через 15 дней после инокулирования определяют поражение сеянцев (в процентах), как в примере 1.
Результаты приведены в табл. 1.
65 Результаты приведены в табл. 2.
Пример 1. Защитное действие против 45 11р и м е р 2. Системное действие против
Podosphaera (мучнистая роса яблони). Fusicladium.
370752
Таблица 2
Таблица 3
Пора>кение, ", Пор а твен не,, Концентрация, ",г, Концентрация, ОО
Биоактивное вещество
Биоактивное вещество
0,025
СН -NH-С- S Zn
СН -NH-C-$
II
S в
CH -NH C Б
Хп
Сн2-нн-C 5я
100
100
ЦСН--, 1 = C=NH=COOC !
-1«Н — СΠ— NH — СН з
40
20
40
$ — СН2 — СН=СН2
N= С вЂ” NH — СООС Н6
NH — CO — NH — СН2-СН2 — OCH
3 — СН вЂ” CH=CH2 !
1= C — NH — СООС Н5
NH — CO — нн — CH з
26
СНз
S — СН
Снз
N=: С вЂ” NH — COOC2H6 (Г "H ° -О НН Снз
S-CH=Сн
-СНЗ
Н= С вЂ” NH — COOC F5! 1 Н-СО-NH СН
64 сна
g = P — NH — СООС2НВ
1 Н- Cn- NH- CH s
Снз е-Сн
Снз
N= С вЂ” NH Соосян5
11Н Со NH Сн СН Оснз
Пример 3. Лечебный эффект против
Fusicladium dendriticum F.
Молодые сеянцы яблони, находящиеся в
4 — 6 стадии роста листьев, инокулируют водной суспензпей конидий возбудителя парши яблони Fusicladium dendriticum F. и в течение 18 час инкубируют во влажной камере при 18 — 20 С и 100 относительной влажности. Затем растения помещают в теплицу.
Они обсыхают. Через 42 час растения опрыскивают жидкостью, изготовленной описанным выше способом, до каплеобразования.
Затем растения снова помещают в теплицу.
По истечении 15 дней после инокулирования определяют поражение сеянцев яблони (в процентах), как в примере 1.
Результаты приведены в табл. 3.
Снз
6 — Сн
CHç
N= C †.4Н вЂ” СООС2Н5 ! мн — Cn— - NH-сн > — Сн > — Оснз
25 — CH2-QH-CH2
N= С вЂ” NH — СООС Нз !
30 NH-CO- NH-СН -СН2-ОСН з
g — СН 2 — H=CH2
-N= С вЂ” NH — СООС Н5
٠— Cn — 1 Н вЂ” СНз
45 Пример 4. Защитное действие против
Piricul aria u Pell icularia.
Диспергатор 0,05 вес. ч. олеата натрия.
Другие добавки 0,2 вес. ч. желатины.
50 жидкостью опрыскивают 2к,30 рисовых растений в течение 2 — 4 недель до каплеобразования. До осушпвания растения остаются в теплице при температуре 22 — 24C и относительной влажности воздуха приблизительно
55 70%. Затем часть растений пнокулируют водной суспензией 100 000 — 200 000 спор ил
Piricularia oryzae и ставят их в помещение при 24 — 26 С и 100%-ной влажности относительной. Другую часть растений заражают
60 выращенной на агаре солода культурой
Pellicularia sasal<й и ставят в помещение при
28 — 30 С и относительной влажности воздуха 100%.
Через 5 — 8 дней после инокулирования оп65 ределяют поражение у всех наличных во вре370752
Поражение, %
)(онцентрация,,, Piric!) arIa
Рейса)аг)а
Биоактнвное вещество
0,025
0,025
0,05
0,05
СН -IIH — С- S
) ;,Еп сн -ин-с- s а
100
25 СН3
iЧ = C — NH-COOC H (;:í — C0 — ын — СН3
5 СН2 — CH CHg
N = C — NH-С00С2нв
1 -5H — СО-))Н-СН вЂ” СН вЂ” ОС -. а
50
СН3
$ — СН
СН.
)я = С вЂ” )тн — С00С нв
)ЧН вЂ” Со — ))Н вЂ” СН
25 мя и Piricularia oryzae листьев {в процентах) к необработанным, но инокулированным контрольным растениям.
У растений, зараженных Pellicularia sasakii, .СН 3
s— - сн
СН
- 1= — С вЂ” N H — COOC gH s н
11 . " -) )Н вЂ” CO-)!Н-CHg CH -OCH
Пример 5. Определение фунгитокспчности.
Для изготовления требуемого препарата
1 вес. ч. биоактивного вещества растворяют в приведенном количестве растворителя.
К препарату добавляют агар из картофеля- 10 декстрозы, который разжижен путем нагревания в таком количестве, чтобы получилась х(елаемая концентрация биоактнвного вещества.
После тщательного встрях11ванпя для рав- 15 номерного распределения этого вещества агар при стерильных условиях налива1от в чашки
Петри. Когда затвердевает смесь из субстрата-биоактивного вещества, ннокулируют опытные грибки из чистых культур в пластин- 20 ках диаметром 5 мм, Чашки Петри для инкубировання остаются стоять в течение 3 дней при 20 С, поражение определяют по истечении того же времени на листовых влагалищах.
Результаты приведены в табл. 4.
Таблица 4
По истечении этого периода определяют тормозящее рост мицелиев де11ств11е биоактивного вещества в категориях, учитывая необработанные контрольные грибки.
Результаты приведены в табл. 5.
Пример 6. Протравливание препаратами для семян (вонючая головня пшеницы).
Для изготовления целесооб,;азного препарата для сухого IlpoTpaBëèâà ;èÿ сме)ц1)вз)от биоактивное вещество со смесь1о пз 11 ве . ч. талька и кизельгура, пока не сбразуется мелкопорошковая смесь с желаема.". ко)центра цией биоактивного вещества.
Этой смесью заражают пшеничные семена
5 г хламндоспор Tiiletia caries на 10 кг семян.
Для протравливания семена вст яхивают с протравливающим препаратом в закрытой стеклянной бутылке. Семена прорастают на влажной глине под )IQKpoBHblM слоем из слоя
370752
Таблица 5
Концентрация биоактивного вещества, ррм
Й ч ж
И йо
Биоактивное вещество о»
U o
Необработано
СН2-6Н- CS - $ !
СН2;ИН- CS-Ь10
100
+
0 т
S — СН5
5= С вЂ” NH — СООС2Н 5 !
NH-CO-NH-CH>
100
+
О
Я вЂ” СН2- СН=СН2. N= C-NH-COOC2H5
NH- Co-NH-ÑH2-СН2-ОСнз !
100
0
10
100
+
+
10
100 т
1 т
П р и м е ч а н и е. 0 — нет роста мицелиев, нигде, — рост мицелиев только на инокуляте, + рост мицелиев от инокулята на обработанном субстрате, как в контроле. марли и 2 см умеренно влажной компостпой земли в течение 10 дней в холодильнике при
10 С в оптимальных условиях для прорастания спор.
Затем микроскопически определяют прораТаблица 6 стание спор на пшеничных зернах, на которых находятся около 100000 спор. Биоактивное вещество тем эффективнее, чем менее спор проросло.
Результаты приведены в табл. 6.
Продолжение
> о о,о С о, w
Х а;
Биоактивное вещество
Биоактивное вещество
10
Непротравлено
СНз
Я вЂ” CH
1 СНз
N= С вЂ” NH — COOC2Hg !
? H- CO — NH — CHя- СНа-ОСН
СН 2- NH- С вЂ” 8
1 .Zn
СН2-NH- С вЂ” $
15
О, 005
О, 000
20
$ — СН2 — CH=CH 2
»
N= С вЂ” NH — COOC2Hg !
ЫН-СО КН СН2 СН2 ОСНОВ
0,5
0,5
25 (- СН2-СН=СН2 м= С- мн-сООС2на
m»»e О-МН-СН
СН5
6-CH(СНа
Б = С-NH- cooc289 !
МН-СО-ВН-СН, SCHWA
Ь =С вЂ” МН вЂ” СООС2Ч5
NH CO- 1 Н-СН з ! о" ж
Ю д
=г х
o а o.
f о о о о о о
L Ео
v Е и — о о» о
Я»
v«
И v а
Е Е
- "a
Ь о у
=о
М о > с5
aS а о о о
) M
cga о,о
Iz.—
И о Е .И
Бо ао v Ъ v а "" аа о
Ctf
И Л е» v о о
X
О
2х
o
М а
Е Е
1. — o
"а
О) е- о
С5
О о С о о хw а о
И о о о а (х
370752
Продолжение
"а о х о о о х о х о а
И хй,ч
f» х о х х о
Ыа п=0,1,2;
Биоактивное вещество сн, 8— - СН
СН, N=С вЂ” NH — сооС2н5
1чН вЂ” СΠ— 14Н вЂ” СН, !
0,005
Предмет изобретения
Я вЂ” Rg
Ю= C, — NH — ÑÎÎÈ
Х„
Б — СΠ— М
R. ! "Р„
Составитель В. Иванова
Техред Л. Богданова
Корректоры: Н. Стельмак и М. Гарцевич
Редактор Д, Пинчук
Заказ 2326/1 Изд Мю 619 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Применение уреидофенилизотиомочевин общей формулы где Х вЂ” галоген, алкил или алкоксигруппа с
1 — 4 атомами углерода;
R — алкил с 1 — 4 атомами углерода; R и
Rq — водород и алкил с 1 — 4 атомами углерода, Кз — водород и алкил с числом атомов углерода 1 — 18, циклоалкил с числом атомов
lo углерода 5 — 8, аралкил, фенил, ароил, алкилсульфонил, арилсульфонил, диалкиламиногруппа; Rz и Кз вместе со связующим атомом азота могут означать гетероцикл с числом атомов углерода 4 — 7. R4 — алкил с числом
15 атомов углерода 1 в 12 циклоалкил, с числом атомов углерода 3 — 8, алкенил с числом атомов углерода до 12, аралкил в качестве фунгицида.
