Всесоюзная i

 

370773

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 31.Х11.1969 (№ 1391284/1601054/

/23-4) Приоритет 03.1.1969, № 12/69, Швейцария

М. Кл. С 07с 87/40

С 07с 15/28

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 15.11.1973. Бюллетень № 11

УДК 547.672.4,07(088.8) Дата опубликования описания 27.IV.1973

Автор изобретения

Иностранец

Макс Вильгельм (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТАНОАНТРАЦЕНА

Am — моно- или ди-(низший алкил) ампногруппа, обработкой диметпламида Р-(10-хлор9,10-дигидро-9,10-этано - (1,2) -9-антрил) - пропионовой кислоты или N-ацетил-9-этпламинометил — 10-хлор-9,10-дигидро-9,10-этано - (1,2)антрацена литийалюминийгидридом прп 60—

70 С в среде абсолютного тетрагпдрофурана, которые представляют собой фармакологически активные соединения, применяющиеся в тп медицине, а также используются в качестве исходных или промежуточных продуктов для синтеза других соединений.

Предлагается способ получения этаноаитраценов, обладающих большей фармакологи15 ческой активностью, чем описанные выше соединения, заключающийся в том, что в соединении общей формулы

Изобретение относится к способу получения этаноантрацена общей формулы

Сн — М з

Ro где Ко — метоксигруппа, нитрогруппа пли аминогруппа;

R — метил или водород, или его солей, обладающих ценными фармакологическими свойствами. Предлагаемые соединения являются новыми и могут найти применение в медицине в качестве фармацевтических препаратов. сн -м т

CHз

"о

Известен способ получения этаноантраценов общей формулы 20

Alk — Агп

25 где Y — является отцепляемым остатком, например и-аралкплостатком;

Cl Ко имеет указанные значения, отщепляют остаток Y известным способом, где Alk — алкиленовый остаток с 1 — 3 атома- например пi.тем каталитического Гll;lpllpOBBми углерода; 30 ни я.

370773

СН -И

ННз

20 сн -ы

СНз ав

СН; NH- СН„

0СН

Составитель T. Титова

Текред Г. Дворина

Корректор С. Сатагулова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 1097/12 Изд 1со 252 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

Названные реакции проводят обычным путем в присутствии или в отсутствие растворителей, конденсирующих п,или каталити-:.ес1::.; средств при поименной, обычной H,IH пэвыщенной температуре.

B зависимости от условий способа коне;— ные продукты получают в свобод»:ой форме или в виде их кислотно-аддитпвных солей.

Кислот но-аддитивные соли новых соедп:-:сн;1й могут быть переведены обычным образо;i в свободное соединение, например прп помощи обработки щелочью илп ионообменных смол.

Полученные свободные основания могут образовывать соли с органическими EI;IH неорга: —;ическими кислотами. Для голучения кислотноаддитивных солей предпочтительно применять галогенводород ные, серные, фосфорные, азотную нахлорную кислоты и т. д.

В зависимости от выбора исход11ь;х сществ и способов обработки це.-свые;родукты получают в виде рацематов плп o!ã. 1еских антиподов.

Пример. Раствор 12 г 2-метоксп-9- (N-бензплметиламинометил) - 9,10 - дип.дро-9.! 0-этноантрацена в 150 мл диметплформамнда г11дрируют в грисутствии 1,5 г палладиевого угля (10%) при комнатной температуре и нормальном давлении. По окончании гидр;.рования катализатор отфильтровывают и растворитель в вакууме выпаривают. Остается 2-метокси - (9-метиламинометил) — 9,10 - д11п;дро- .

10-дигидро-9,10-этапоантр ацен формулы хлоргидрат которого плавится при 278 — 281 С.

Аналогичным способом получают x.Iopl I. рат 2-амино - 9 - (метиламинометил) - 9,10 - д, 1гидро-9,10-этаноантрацена, т. пл. 298 — 303 С.

Путем гидролитического отщепления ацетплового остатка в 2-нитро-9- (N-ацетплметилгмпнометил) -9,10 - дигидро - 9,10 - этапоантрацепе получают 2-нптро-9- (метиламинометил)—

9,10-дигпдро-9,10-этаноантрацен, т. пл, 13!—

133 С; т. пл. хлоргидрата 281 †2 С, т. пл. метансульфоната 250 †2 С.

Посредством мет:I.II!poààêèÿ названных соединений .можно получить следующие соедине5 ния:

2-нптро -9- (диметн",àìHHoI!CTHC!) - 9,10 - дигидро-9,10-этаноантрацен, т. пл, 149 — 151 С;

2-амино-9- (дим "тпламиноме-ил) - 9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен малеат, т. пл. 192—

10 193 С;

2-метокси-9- (диметпламинометил) — 9,10-днгидро-9,10-этаноантрацен, т. 11л. 98 — 100"С; т. пл. хлоргидрата 248 — 250 С.

15 Предмет изобретения

Способ получения этаноантрацена общей формулы

25 где Ro — метоксигруппа, нитрогруппа 1!ли аминогруппа;

R — водород или метил, или его солей, отличающайа,г тем, что в сое30 д1п1ении общей формулы где Y — является отцепляемым остатком, на40 пример а-аралкилостатком;

Ro имеет указанные значения, отщепляют остаток Y известным способом, например путем каталитическо o гидрироваHHSI> H ПОЛ:RCIIHbI!I IIPH TO%I HPO g) I;T IIЛИ Hbl45 деляют, или подвергают взаимодействию с ре акци1онноспособным c Io KI.:bi&1 эфиром cIIHpT2 с последующим выделением целевого продукта в виде основания или соли, в виде рецемата H.IH оптически активного антипода.