Патент ссср 370792
1 Е1 У е нтно„, " C>,;р;. „
1 еблм,, "" » тки тв —
Взамен ранее изданного
О (-Н/И Е ьоюз Советских
Соцналистнческнх
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 26.04.71 (21) 1218607/1652359/05 (23) Приоритет (32) 15.02.67 (51) M. К л.г
D 06Р 3/82
D 04Н 1/12 (33) Япония (31) 9995/67
Государственный комнтет
СС СР по делам нзобретеннй н открытий (43) Опубликовано 30.09.79. Бюллетень № 36 (45) Дата опубликования описания 30.09.79 (53) УДК 677.499 (088.8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Иохико Наканоме, Кеньи Такеда, Мицутоси Оказаки и Масанобу Хотеи (Япония) Иностранная фирма
«Джапэн Экслан Ко, Лтд» (Япония) (71) Заявитель (54) ВОЛОКН ИСТЫЙ МАТЕРИАЛ Р.„О
1l, l" ll г сн с- с - о-! сн ) -м г 2 с е
1
Известен волокнистый материал, состоящий из волокон на основе полиакрилонитрила (ПАН) с функциональными группами.
С целью придания способности к многоцветному окрашиванию предложено использовать ПАН волокна с кислотными функциональными группами и волокна из сополимера акрилонитрила с ненасыщенным мономером общей формулы 10 где R — Н; СНЗ, Кг, Кз — СНз или СгН5, п=2 — 4.
Пример 1. Типичным образцом акри- 20 лового синтетического волокна, содержащего основные группы, обладающие слабой основностью (низкая степень основной диссоциации), является акриловое синтетическое волокно, включающее акриловый со- 25 полимер, содержащий 6% 2-метил-5-винилпиридина (волокно I). Это волокно сравнивается с акриловым синтетическим, содержащим основные группы, обладающие сильной основностью (высокая степень основной диссоциации), и включающим 3% диметиламиноэтилметакрилата (волокно
11). По своим красящим показателям волокно II сходно с кислыми и катионовыми красителями. Результаты сравнений приведены в табл. 1.
Указанные выше сополимеры получают сополимеризацией в присутствии окислительно-восстановительного катализатора.
По завершении полимеризации добавляют восстановитель — соединение с сульфогруппами. В процессе сополимеризации возможно добавление красителей.
Волокна I и II окрашивались при следующих условиях: кислотный краситель CJ.
Кислотный Апельсиновый 7,10% О.W. j, (вес. % красителя относительно сухого волокна), водное число 1/200, температура
100 С, 3 ч.
Волокна также можно окрашивать при следующих условиях: катионовый краситель CJ. Основной Голубой 47,3% О. W. f., 370792
Таблица 1.
Адсорбция красителя (0. W.f.), y, при рН ванны
Краситель
Кислотный
8,6
6,0
5,2
5,9 волокно 1 волокно 11
0,7
5,9
0,1
5,7
2,4
5,8
Катионовый
0,15
0,0
0,5
0,0 волокно 1 волокно II
1,0
0,0
Что касается окрашиваемости катионовыми красителями, то так как волокно 1 содержит основные группы со слабой основностью, более кислотные группы освобождаются, рН ванны увеличивается, и волокно ещс способно окрашиваться даже при рН ниже 7 и наоборот, так как волокно II содержит основные группы, обладающие сильной основностью, кислотные группы, находящиеся в молекулярной цепи, разрушаются, и волокно, по существу, не может быть окрашено катионовым красителем.
Пример 2. Окрашиваемость акрилового
15 синтетического волокна, полученного из акрилонитрилового сополимера, содержащего
4,0% диэтиламиноэтилметакрилата, включающего основную группу с сильной основностью изучалась по такому же способу, 20 как и в примере 1. Результаты просуммированы в табл. 2.
Таблица 2
Адсорбция красителя (O.W.f,), у; при рН ванны
Краситель
5,2
5,1
5,3
Кислотный
Катионовы й
5,4
5,2
Окрашиваемость сополимера, который предполагает присутствие основных групп, имеющих сильную основность, очевидно из вышеприведенной табл. 2. Следовательно, подобно волокну II, адсорбция красителя указанного выше волокна, по существу, полностью подтверждается даже в нейтральной области. Что касается окрашивания катионовыми красителями, это волокно также сравнимо с волокном II, Активности окрашивания не наблюдается, возможно получение продукта, который не будет окрашиваться или перекрашиваться катионовыми красителями. 85
Пример 3. Волокна 1 и II после смешения вытягиваются с Exban РКр (Japan
Ex1an Company Limited (волокно III), причем отношение перемешивания составляет
20o/р для первого волокна, полученные пря- 40 водное число 1/200, 100 С, 2 ч, рН окрашиваемой ванны изменяется (2, 3, 4, 5 и 7) и при этом сравнивается окрашиваемость волокна по степени адсорбции красителя.
Из табл. 1 видно, что на волокно 1 влияет рН окрашиваемой ванны, причем его активность почти полностью пропадает в области, близкой к нейтральной, т. е. выше рН 5. Судя по данным об адсорбции красителя для обеспечения окрашиваемости материала в черный цвет адсорбция красителя должна достигать величины 4 — 5o
О. W. f. Следовательно, трудно получить черный оттенок для волокна 1 даже при рН 4. С другой стороны, для волокна II добиваются приблизительно постоянной адсорбции красителя в зависимости от рН красительной ванны, Таким образом, волокно II может быть окрашено в черный цвет даже при рН 7. жи смешанно окрашиваются в одной ванне при следующих условиях: краситель — CJ.
Кислотный черный 31, 1,5% О. II7. f. Основной Апельсиновый 24, 0,5% уксусная кислота 1 /р О. W. f., водное число 1/50, температура возрастающая, время окрашивания такое же, как в примере 1.
В случае применения смешанного вытянутого волокна, включающего волокна 1 и П, кислотный краситель не исчерпывается полностью и получаемый оттенок волокна недостаточен для получения удовлетворительного смешанно-выкрашенного материала.
Наоборот, в случае применения пряжи, включающей волокна II и Ш, которые обладают средством к красителям в области, близкой к нейтральной, кислотный краситель полностью исчерпывается, обеспечивая, по существу, совершенно черный от370792
5 0 EL и
gg =С-С вЂ” 0-" - ) 1, l 1
2 5 где R — Н; СНз, Я2, Кз — СН, или С Н5, n= 2 — 4.
Составитель В. Айзикович
Редактор Е. Месропова
Н. Строганова Корректор Л Орлова
Техред
Заказ 2925/5 Изд. № 573 Тираж 521 Подписное
НПО <Поиск> Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 тенок. Следовательно, в этом случае получается удовлетворительный эффект смешанного крашения. С другой стороны, при попытке повысить восприятие красителя для пряжи, выполненной из волокон 1 и ПI с целью получения черного оттенка (рН среды в красильной ванне уменьшается до
2), катионовый краситель изменяет цвет, так что волокно III предполагает глубокий
reddish блеск. Следовательно, такими способами невозможно получить смешанновыкрашенный продукт желаемого цвета в противоположность применению волокна 1.
Пр и мер 4. Пряжи готовятся соответственно из волокон 1 и II, окрашиваемых при следующих условиях: краситель CJ. Кислотный Голубой 129,2 /о О. W. f., серная кислота 2о/о О. W. f., водное число 1/15. Одна часть указанной пряжи скручивается с двумя частями пряжи, сделанной из неокрашенного волокна Ш, до получения белоголубой крученой пряжи. С этой пряжей смешанное окрашивание осуществляют следующими красителями: краситель 1 — CJ.
Основной Апельсиновый 2 — 5 /о О.W.f.; краситель 2 — CJ. Основной Желтый 13 — 0,5
О. W, f.; краситель 3 — CJ. Основной Красный 22 — 0,5 /, О. W. f.; CJ. Основной Желтый 13 — 0 2о/о О. В f.
Применяется любой из вышеуказанных красителей, окрашивание осуществляют при следующих условиях: уксусная кислота 1
О. W. 1., водное число 1/100, температура возрастающая, время окрашивания 2 ч.
Что касается крученой пряжи из волокон
1 и III, волокно 1 окрашивается или перекрашивается для вторичного окрашивания вышеприведенными красителями, так что бриллиантово-голубой оттенок первого волокна становится с каким-то черноватым оттенком от первого и второго красителей и приобретает лиловый блеск при окрашивании третьим красителем. С другой стороны, в случае применения крученой пряжи, полученной из волокон II и Ш, полученный материал не перекрашивается этими кра5
45 б сителями и волокно Ш сохраняет свой бриллиантово-голубой оттенок, давая совершенно четкий контраст между цветами.
Тогда, когда окрашивание протекает в красительной ванне с рН 2 с серной кислотой для того, чтобы уменьшить окрашивающее средство катионового вторичного красителя к волокну 1, первый краситель вызывает изменение цвета в красноватый оттенок.
Таким образом, полученный текстильный материал не получает желаемого контраста цвета.
Пример 5. Используется акриловое синтетическое волокно, как и в примере 2, содержащее диэтиламиноэтилметакрилат.
Структура выполняется из этой пряжи, а пряжа из волокна II по такому же способу, как в примере 4 с применением вязальной машины.
При любой комбинации красителя, каждый краситель селективно исчерпывается и адсорбируется на волокне, обладающем сродство к данному красителю, обеспечивая получение текстильной структуры с четко выраженными оттенками цветов, свободной от взаимного окрашивания между волокнами.
Формула изобретения
Волокнистый материал, состоящий из волокон на основе полиакрилонитрила с функциональными группами, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью придания способности к многоцветному окрашиванию, в смесь включены полиакрилонитрильные волокна с кислотными функциональными группами и волокна из сополимера акрилонитрила с ненасыщенным мономером общей формулы