Способ получения 1,3-дихлорадамантана

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

37П93

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗОЛ11.1971 (№ 1643608/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 22,II.1973. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 16Х.1973

М. Кл. С 07с 23/18

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.68.07(088.8) Авторы изобретения Б. М. Лерман, 3. Я. Арефьева, А. P. Кузыев и Г. А. Толстиков

Заявитель

Институт химии Башкирского филиала АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИХЛОРАДАМАНТАНА

2ОБО,OH

Г.!

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к способу получения

1,3-дихлорадамантана.

Получаемый продукт 1,3-дихлорадамантан может быть использован в качестве мономера или полупродукта для соответствующих термостойких полимеров на основе адамантана.

Известно несколько способов получения

1,3-дихлорадамантана.

В одном случае 1,3-дихлорадамантан получают хлорированием адамантана жидким хлором в присутствии хлористого алюминия при температуре — 60 С. Выход продукта 60%.

При использовании газообразного хлора выход составляет 41%.

Кроме того, 1,3-дихлорадамантан получают при взаимодеиствии адамантана с СС14 в присутствии А1С1з с выходом 84%, получают смесь, состоящую из 71% 1,3-дихлорадамантана и 13% 1-хлорадамантана.

При таком способе выход целевого продукта низок, условия проведения процесса жесткие, необходимо применять отравляющий газ — хлор. Кроме того, продукт содержит значительную примесь моно- и, вероятно, трихлоридов.

Известен также способ хлорирования адамантана избытком (8 — 10 весовое количество) хлорсульфоновой кислоты. По этому способу желаемая степень замещения адамантана хлором достигается путем варьирования продолжительности реакции. Однако в этих условиях проведения процесса 1,3-дихлорадамантан получают в смеси с другими продуктами хлори5 рования (моно- и трихлориды), и его содержание в смеси не превышает 80%.

Для селективного получения 1,3-дихлорадамантана предлагаемым способом процесс ведут с использованием хлорсульфоновой кис10 лоты в количестве трех-четырех кратного весового избытка при 15 — 25 С в течение 72—

120 час.

Г.1

Пример 1. К 10 мл хлорсульфоновой кис20 лоты медленно добавляют 5 г адамантана.

Реакционную смесь выдерживают в течение

5 суток при комнатной температуре, а затем полученную твердую массу разлагают в 50 мл воды. Выпавший продукт реакции отфильтро25 вывают, высушивают и хроматографируют на

А1,0з (элюент гексан). Получают 7,1 г 1,3-дихлорадамантана (выход 94%); т, пл, 131—

132 С.

Литеоатурные данные: т. пл. 129 — 133 С.

ЗО Степень чистоты 94 5%.

371193

Составитель М. Эстрина

Техред А. Камышникова

Корректор Л. Чуркина

Редактор Л. Герасимова

Заказ 1324/5 Изд. М 1216 Тираж 323 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/Б

Типографии, пр. Сапунова, 2

Найдено, /ю-. С 58,5; Н 7,2; Сl 34,4.

С 1ю Н14С 1 .

Вычислено, ю/ю. С 58,55; Н 6,87; Сl 34,5.

Пример 2. Из 20 мл хлорсульфоновой кислоты и 10 г адамантана при выдерживании реакционной смеси в течение 4 суток в условиях, аналогичных приведенным в примере 1, получают 13,67 г 1,3-дихлорадамантана (выход 91 /ю). Степень частоты по данным ГЖХ

97 7ю/ю

Таким образом, подобранные условия (весовое соотношение адамантана и хлорсульфоновой кислоты, температура и продолжительность ведения реакции) позволяют получать чистый 1,3-дихлорадамантан с высоким выходом.

Предмет изобретения

Способ получения 1,3-дихлорадамантана путем хлорирования адамантана избытком хлорсульфоновой кислоты с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, 10 что, с целью повышения селективности процесса и увеличения выхода продукта, хлорсульфоновую кислоту берут в трех-четырехкратном весовом избытке, и процесс ведут при 15—

25 С в течение 72 †1 час.