Способ получения бисоксикетонов

Авторы патента:

Авторы всесоЮзнАЯ изобретени А. М. Кулиев, С. А. Сардарова, М. С. Гусейнов, Ф. Н. МамедЛв, , А. А. зимов

C07C49/76 - кетоны, содержащие кетогруппу, связанную с шестичленным ароматическим кольцом (соединения, в которых кетогруппа входит в конденсированную циклическую систему и связана с шестичленным ароматическим кольцом C07C 49/657-C07C 49/757)

C07C49/12 - кетоны, содержащие более одной кетогруппы

C07C45/45 - конденсацией

Союз Советским

Социалистические

Реолублин

37Il95

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ф ,I .ч

Зависимое от авт, свидетельства ¹

Заявлено 13.Ч. 19?1 (№ 1658464/23-4) с присоединением заявки . sÚ-ПриоритетвЂ”

Опубликовано 22.II.1973. Бюллетень ¹ 12

Дата опубликования описания 18Х1.1973.Ч. Е,л. С 07с 49/18

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.451.5.07(088.8) Авторы изобретения

А. М. Кулиев, С. А. Сардарова, М. С. Гусейнов, Ф. Н. Мамед и А. А. Кязимов

Институт химии присадок АН Азербайджанской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСОКСИКЕТОНОВ

Вь|чисаеио, Найлено, о, 20 с 1

С (Н i (1

1 с н (с

Изобретение относится к области получения бисоксикетонов.

Известен способ получения бисоксикетонов, Известен способ получения бисоксикетонов, например 1,5-бис-(2-оксифенил)-пентан-1,5диона, перегруппировкой Фриса, заключающийся в том, что диэфиры алифатических кислот нагревают до 130 С в присутствии хлористого алюминия при соотношении эфира к

А1С1з, равном 1:2,5, в хлорбензоле.

Получатот орто- и параизомерные бисоксикетоны с общим выходом 79%.

При проведении процесса таким образом выход продуктов низок, кроме того, выделяют и изомсрпые продукты.

Целью предлагаемого способа является его упрощение с исключением образования изомерных продуктов, увеличение выхода и расширение ассортимента получаемых бисоксикетонов.

Поставленная цель достигается тем, что бисоксикетоны получают взаимодействием оксиацетофенона с хлоргидратом р-диалкиламинопропиофенона в присутствии основания с рН>9 при нагревании, предпочтительно при

80 С, и выделением продукта известными приемами. Выход до 92% от теоретического.

Предложенный способ является новым. Он прост в исполнении и дает возможность получать целевые продукты с высокими выходами без образования изомерных продуктов. Причем, в зависимости от используемых исходных продуктов могут быть получены бисоксикетоны, содержащие различные заместители по отношению к гидроксилу. вЂ” - это невозможно осуществить по известному способу.

Пример. Смесь хлоргидрата, р-диметиламино- (2-окси-5-хлор) -пропиофенона с т. пл.

182 С и 2-окси-5-хлорацетофенона нагревают в

50 лтл воды в присутствии сильного основания (рН>9) при 80 в течение 4 час. Продукт выделяют обычными приемами. Перекристаллизацисй из изооктана получают 1:5-бис-(2-окси5-хлорфенил) -пентан-1,5-дион с т. пл. 97 С.

Результаты нескольких опытов приведены в таблицс.

92 97 58,00 4,39 20,07 57,79 3,97 20,11

90 119 73,00 5,97 вЂ” 73,08 6,41

86 151 71,83 5,70 вЂ” 71,83 5,63

Строение указанных соединений подтверж30 дено ИК н ЯМР-спектрами.

3У11цг

Предмет изобретения

Составитель Г, Максимова

Корректор H. Прокуратова

1 едактор Л. Герасимова

Техред T. Ускова

Заказ 1949 Изд. № 1232 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Кс,митета по делам изобретений и открытнй при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Обл, тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли

1. Способ получения бисоксикетонов, отлинающийся тем, что, с целью у прощения процесса, увеличения выхода продукта и расширения ассортимента, оксиацетофеноны подвергают взаимодействию с хлоргидратом Р-диалкиламинопропиофенона в присутствии основания с рН>9 при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 80 C.