Всесоюзная ее ' vfllfun v^ii ч-'-'г» isj< fifltehth'j- stai.- sial^f-^tfrdfltdjtpivj

 

ОП КСАН ИЕ

ИЗОЬРЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл, С 07d 1/18

Заявлено 27Л.1971 (№ 1615907/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам ивобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 01Л11.1973. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 6ХП.1973

УДК 547.422(088.8) Авторы изобретения

Т. И. Юрженко и Г, И. Елагин

Львовский политехнический институт

@ Я Ц1О3Ь1 4 Я

ЪИНВ"" ." - - 1-

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ

ГЛИЦИДОЛА

Изобретение относится к способам получения эпоксидных соединений, а именно простых эфиров глицидола.

Известен способ получения простых эфиров глицидола из эпихлоргидрина и спирта через промежуточный простой эфир а-монохлоргидрина глицерина в присутствии в качестве катализатора трехфтористого бора с последующей обработкой щелочью. Суммарный выход простых эфиров глицидола на этих двух стадиях 45% (в расчете на вступивший в реакцию эпихлоргидрин) при конверсии 100%.

Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта, двухстадийность процесса, а также сложность аппаратурного оформления. Кроме того, применяемое оборудование необходимо тщательно герметизировать с целью защиты от влаги воздуха.

С целью сокращения расхода сырья и упрощения процесса предложено эпихлоргидрин обрабатывать раствором едкого кали в первичном спирте при нагревании до 30 — 80 С.

Выход целевого продукта 80 — 90% (в расчете на вступивший в реакцию эпихлоргидрин) при конверсии 15 — 23%.

Пример 1. 0,2 моль едкого кали растворяют при нагревании в 0,8 моль н-бутилового спирта и полученный теплый раствор прикапывают при 60 — 70 С к 0,3 моль эпихлоргидрина. Почти сразу же начинает выпадать осадок хлористого калия. Раствор щелочи прибавляют в течение 30 мин, после чего перемешивание при 70 С продолжают еще в течение

30 — 40 мин. Разбавив реакционную смесь водой до растворения осадка, слои разделяют.

Органический слой промывают водой (2X

><20 мл) и высушивают сульфатом натрия.

После двукратной перегонки в вакууме получают 7,3 г н-бутилглицидилового эфира, т. кип.

10 57 С/10 мм рт. ст., d о 0,9148, и о 14175 Выход 80% (в расчете на вступивший в реакцию эпихлоргидрин) .

Найдено, %: С 64,43; Н 10,96; (О)эпи. 12,3«

Мол. вес. 127,6.

15 Вычислено, %: С 64,58; Н 10,84; (0) эпи.

12,3. Мол. вес. 130,2.

Прим ер 2, 0,2 моль едкого кали растворяют при нагревании в 0,8 моль н-децилового спирта. Полученный раствор остается жидким при 55 — 60 С. Затем при 70 — 80 С этот раствор добавляют по каплям при перемешивании к 0,3 моль эпихлоргидрина; почти сразу же выпадает осадок хлористого калия. Целевой глицидиловый эфир выделяют и очищают по примеру 1. После перегонки в вакууме получают 14,6 г децилглицидилового эфира, т. кип. 101 — 102 С/1 мм рт. ст., d 4 0,8902, по 1,4365. Выход 90% (в расчете на прореа30 гировавший эпихлоргидрин) .

372218

Составитель В. Глуховцев

Техред 3. Тараненко Корректоры: Н. Прокуратова и А. Васильева

Редактор 3. Горбунова

Заказ 1848/18 Изд. № 284 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, о/о С 73 29 Н 12,64; (0)эп. 7,4.

Мол. вес 200,2.

Вычислено, /о. .С 72,85; Н 12,23; (0),пп 7,5.

Мол. вес 214,4.

Пр и мер 3. 0,2 моль едкого кали растворяют при нагревании до 40 — 45 С в 0,8 моль изоамилового спирта и полученный теплый раствор добавляют при перемешивании в течение 20 — 30 мин к 0,3 моль эпихлоргидрина, поддерживая температуру 65 — 70 С. Целевой продукт выделяют и очищают по примеру 1.

После перегонки в вакууме получают 9,4 г изоамилглицидилового эфира, т. кип. 67—

68 С/7 мм рт. ст., d " 0,9073, и 1,4208. Выход 85 /о (в расчете на прореагировавший эпихлоргидрин).

Найдено, %.. С 66,08; Н 11,14; (0)»Ä, 1.1,0.

Мол. вес. 132,7.

Вычислено, /о. С 66,63; Н 11,18; (0)аш, 11,1.

Мол. вес 144,2.

При мер 4. 0,2 моль едкого кали растворяют на холоду в 0,8 моль аллилового спирта и полученный желтоватый раствор прикапывают в течение 30 — 40 мин при перемешива4 нии к 0,3 моль эпихлоргидрина, поддерживая температуру 55 — 60 С. По окончании прибавления реакционную смесь перемешивают при той же температуре еще 30 — 40 мин и разбав5 ляют водой до растворения выпавшего хлористого калия. Целевой продукт выделяют и очищают по примеру 1. После перегонки получают 4,8 г аллилглицидилового эфира, т. кип. 74 — 75 С/80 мм рт. ст., d 4о 0,9224, 10 n®o 14200

HaHp,ено, /о . С 62,96; Н 8 68; (О) авт. 14,3.

Мол. вес 1107.

Вычислено, /о. С 63,13; Н 8,83; (0)акт 14,0.

Мол. вес 114,1.

Предмет изобретения

Способ получения простых эфиров глицидола с применением эпихлоргидрина, щелочи и

20 первичного спирта и выделения целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода сырья и упрощения процесса, эпихлоргидрин обрабатывают раствором едкого кали в первичном

25 спирте при нагревании до 30 — 80 С.