Способ получения м-

 

О Il И С А Н И Е 3728И

ИЗОБРЕТЕНИЯ

6DN3 Соаетскиа

Социалистически»

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

М, Кл. С 07d 15/06

С 07с 127/18

Заявлено 27 111.1969 (№ 1315794/2 3-4)

Приоритет 19.IV.1968, № P 1768244.9, ФРГ

Опубликовано 01.111.1973. Бюллетень № 13

Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете йтинистроа

СССР

УДК 547.495.2.07 (088.8) Дата опубликования описания 10.V.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Ханс-Ульрих Аллес, Эрих Клауке, Энгельберт Кюле, Людвиг Ойе и Хельмут Хак (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

<Фарбенфабрикен Байер АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(2,2,4,4-ТЕТРАФТОР-1, 3БЕНЗОДИОКСАН ИЛ)-МОЧЕВИНЫ

С

I.

Р2С

NC0

B.

NH — Ю вЂ” N г

Rг

CE

1 г „

Изобретение относится к способу получения новых производных мочевины, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

На основе известного способа получения мочевин взаимодействием изоцианатов с аминами синтезированы производные мочеаины, обладающие улучшенными свойствами по сравнению с ее известными производными, применяемыми для тех же целей.

Предлагаемый способ получения N-(2,2,4,4тетрафтор-1,3-бензодиоксанил) -мочевины общей формулы где Х вЂ” атом водорода, галоид или трифторметил;

R> — атом водорода, C> — С4-алкил ил и

Сз — Сгалкенил;

К2 — Ci — С4-алкил или Сз — С4-алкенил, заключается в том, что изоцианат общей формулы где Х имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с амином формулы

10 .К, э

R, где R> и Яз имеют вышеуказанные значен ия, 1S в среде растворителя с выделением целевого продукта известными приемами.

В качестве аминов преимущественно применяют метиламин, диметиламин, метилэтилам|ин, бутиламин, диаллиламин, метилбутил20 ам ин, в качестве растворителей — воду и такие органические растворители, как эфир, диоксан, бензол, хлорбензол, ацетон.

Реакцию проводят при 10 — 80 С, преимущественно при 20 — 40 С.

2s Пример 1. К раствору 12 г 50%-ного водного раствора диметиламина в 30 мл диоксана прикапывают 16 г 6-изоц ианат-2,2,4,4-тетрафтор-1,3-бензодиоксана (т. пл. 43 — 44 С),372811

К..

g1-1 — СΠ— И

К

С г

Ы., а го

Составитель Г. Жукова

Техред Е. Борисова

Корректоры; Н. Аук и Е. Миронова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 1179/11 Изд. ¹ 297 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4)5 пр. Сапунова, 2

Типография, растворенного в 50 мл диоксана, и температуру смеси повышают до 30 С. По окончании реакции выпадает продукт реакции. После вытяжки и просушивания получают 18 г целевого,продукта, т. пл. 112 — 114 С.

Необходимый для реакции изоцианат получают следующим образом.

В очищенный от ржавчины сосуд с 300 мл безводной жидкой кислоты при 5 С в течение

2 час при помешивании приливают по каплям

200 г раствора 2-трихлорметилфенилэфира хлормуравьиной кислоты в 100 г метилхлорида, после чего температуру повышают до 18 С, пока не закончится образование хлорпроизводных углеводородов. Отогнав жидкую кислоту и растворители, продукт фракционируют, Получают 80,5 г дистиллята с т. кип. 100 С/30мм рт. ст. и 57,5 г дистиллята с т. кип. 130 С/17 мм рт. ст. Из низкокипящих фракций щелочной перегонкой с водяным паром при добавлении

100 мл 20%-ного NaOH и вторичной дистилляцией при нормальном давлении можно получить 73 г 2,2,4,4-тетрафтор-1,3-бензодиоксана, т. кип. 155 С/760 л1м рт. ст., п, о 1,4200.

В смесь 435 мл 96%-ной Нз$04 (1,84) и

390 мл 98% "ной НИОз (1,51) при 0 — 2 С и помешивании примерно в течен ие 2 час добавляют по каплям 540 г (2,59 люль) 2,2,4,4-тетрафтор-1,3-бензодиоксана, после чего примерно в течение 0,5 час температуру повышают до 18 С. Затем приливают к смеси 2 л ледяной воды, отсасывают выпадающие кристаллы, промывают их хорошо водой и перекристаллизовывают из смеси метанол — вода. Получают

615 г (93% от теории) 6-н11тро-2,2,4,4-тетрафтор-1,3-бензодиоксана, т. пл. 54 — 55 С.

200 г (0,79 моль) полученного соединения гидрируют в 800 мл метанола в присутствии

35 г никеля Ренея. После отфильтровывания катализатора и отгонки,растворителя получают 180 г кристаллизующегося масла, из которого дистилляцией в вакууме получают

145 г (85% от теории) 6-амино-2,2,4,4-тетрафтор-1,3-бензодиоксана, т. кип. 110 C/13 мм рт. ст., т. пл. 34 — 36 С.

К раствору 600 г фосгена в 1300 мл сухого хло рбензола при 0 — 5 С и помешивании прикапывают раствор 390 г (17,5 моль) 6-амино2,2,4,4-тетрафтор-1,3-бензодиоксана в 1800 мл сухого хлорбензола. Образующуюся суспензию при дальнейшем помешивании нагревают до 100 С, причем под действием НС1 твердые продукты почти полностью растворяются. При

100 С еще раз вводят фосген, пока не получат чистый раствор. Затем через раствор продувают горячий aç3îoòT, отгоняют в вакууме и остаток (около 400 г) очищают дистилляц ией.

10 Выход чистого 6-изоцианат-2,2,4,4-тетрафтор1,3-бензодиоксана (т. пл. 43 — 44 С, т. кип.

105 С), 355 г (82% от теории).

Предмет изобретения

Способ получения N- (2,2,4,4-тетрафтор-1,3бензодиоксанил) -мочевины общей формулы где Х вЂ” атом водорода, галоид или тр ифторметил;

R> — атом водорода, CI — С -алкил ил и

Сз — С4-алкенил;

30 R2 — С,— С4-алкил или Сз — С4-алкенил, оТ личаюицийся тем, что изоцианат общей формулы

40 где Х имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с амином формулы .К, ны

R„ где Rl и R имеют вышеуказанные значен ия, в среде растворителя с выделением целевого продукта известными приемам и.