Способ получения моно- или n,n-3amelueh амидов карбоновых кислот с числом атомов углерода до 3

 

373270

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИт..АНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от anт. свидетельства № ——

Заявлено 16.Х11.1969 (№ 1386977/23-4}

М. Кл. С 07с 103/34 с присоединением заявок ¹¹ 1418262/23-4, 1 419137/23-4, 1421938/23-4, 1424034/23-4, 1426561/23-4

Пр нор итет—

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.298.1 (088.8}

Опубликовано 12.111.1973. Вюллстгчп ¹ 14

Д;па опубликования описания 3.1Х.1973

Авторы изобретения

H. В. Смоланка, Ю. Ю. Цмур, Ф. E. Маркин и А. С. Микитчин

Ужгородский государственный университет

) Заявитель

) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- или N,N-ЗАМЕЦ1ЕН

АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С ЧИСЛОМ АТОМОВ

УГЛЕРОДА ДО 3

Изобретение относится к области получения моно- или N, N-замешенных амидов карбоновых кислот с числом атомов углерода до 3, которые могут быть широко использованы в химической промышленности.

Известен способ получения моно- или

М, N-замешенного амида карбоновой кислоты путем взаимодействия моно- или N, N-замешенного амида с кетеном в водной среде при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

По пзвсстному способу наряду с моно- или

N, -замещенным амидом получают еще и побочный продукт в связи с димеризацией кетена в дикетен, что снижает выход и ухудшает качество целевого продукта.

С целью увеличения выхода и улучшения качества продукта предлагают проводить процесс в парогазовой фазс при нагревании от 70 до 220 С.

Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с почти количественным выходом и высокой степенью чистоты.

Пример 1. 50,4 г (0,5 л оль) метилапилина с т. кип. 193 †1 С в виде паров и

42,0 г (31,0 люль) кетена подают в реакторсмеситель, имеющий форму шара с обратным холодильником. В реакторе-смесителе температура поддерживается в пределах

205 — 220 С. Обр азовавшийся при этом сырой М-метилацетанилпд конденспруют и собирают в приемнике. Очистку N-метилацетанилида — сырца проводят разгопкой при атмосферном давлении с отбором фракции с т кип. 242 — 246 С. Продукт прп перегош е кристаллизуется при т. пл. 101 †1 C (из эфира). Выход 96 — 98%, считая на конвертированный метиланилпн.

N-метилацетанилид представляет собой 6еlO лые игольчатые кристаллы, нерастворимые в воде и слабо растворимые в эфире; хорошо растворимые в спирте, ацетоне, петролейном эфире, диоксане.

П р и и е р 2. В колбу заливают 1 г-л1оль

15 (73 г) диэтиламина, колбу нагревают до кипения, и затем в зонт активного испарения подают M0Tllлкетсн 1 г лоль (56 г) п течение 3 час.

Полученный таким путем диэтилпропнона20 мид имеет красную окраску, очистку его проводят па елочном дефлегматоре высотой

25 сль Первая фракция отбирается при температуре 188 — 192 С, а основная отбирается при температуре 190 — 191 С.

25 с4" 0,9058; пп а 1,4402

Выход диэтилпропионамида 55 — 56% в пересчете на диэтиламин.

Литературные данные: Т. кип, 191 С.

Пример 3. Процесс ведут аналогично

39 примеру 1. но с использованием 101 г диизо373270

П р с д м с т Ii a 1) u p e I e II II я

Состав«тель Т. Калинина

Тс.<рсд Е. Борисова :)с,;«<тор M. Макарова

Коррск)ор Г. Михеева! (">а,> !"а 19;) < 3<)к<<:> 2509 Т,ri)rr)>E r)" ) i 1 ):i I r «c ) c

ШEHIfiIH K<))r;rccта,«о crc ra)r !)аобретеннй .и or!

Москва, )K-35), Раушская наб., л. -)/о

I< ;.c i ».>вского ) «>!<а rc« isi rr ) rn r c ir>с< ",. r ), i«r !);rrf»r«!»;::ii ilr!oii 1<)«r <>r:. r« проппламнна н 42 г кстс!>а при температуре

135 †1 С.

Получают 95 — 96Я дпизопропнлацетамида — сырца. Для более полной очистки полученный продукт можно подвергать трехкратной перегонке на елочном дефлегматоре высотой в 25 см прн температуре 195 — 196 С.

Выход от взятой фракции составляет 81—

82% Удельный вес (14 0 0,8932; показатель преломления и))" 1,4400.

Пример 4. Процесс ведут аналогично процессу, описанному в примере 1.

Для получения диаллилацетамида пары диаллилам<ина подаются в реактор — смеситель, одновременно подается и кетен в эквимолекулярном соотношении. Реакция экзотермическая, температура в реакторе достигает 138—

145 С. Полученный конденсат диаллилацетамида имеет темнокрасную окраску и перегоняется на елочном дефлегматоре высотой

25 см. Сначала отбирают фракцию в пределах 210 — 220 С, при повторной перегонке основную фракцию отбирают при 213 — 214 Ñ.

Выход диаллилацетамида в пересчете на диаллиламин составляет 85 — 86%.

d4 8 0,9335; по!а 1,4710

Диаллилацетамид — бесцветная кидкость, хорошо растворимая в воде и органических растворителях, таких как бензол, толуол, спирт, ацетон и других. Он хорошо растворяет полиамиды и ацетилцеллюлозу, а также многие органические красители.

Пример 5. Используют I г.моль метилкетена, 0,4 г.моль кетепа и 1,4 г люль (63 г) диметиламина.

Процесс образования диметилпропионамида и диметилацетамида в газовой фазе экзотермический, температура в реакторе достигает 80 — 85 С, образовавшиеся диметилпропионамид и диметилацетамид кондепсируются.

Неконденсированные газы направляются в насадочную колонну, где и происходит заканчивание процесса образования диметилпропионамида и диметилацетамида.

Полученный конденсатор имеет красную окраску и перегоняется под вакуумом при температуре 62- — 87 С и давлении 20 л!л рт. ст.

После продукт перегоня!от на елочном дефлегматоре высотой 25 см.

Первую фракцию отбирают в пределах

164 — 166 С, данная фракция имеет дР 0,9413; п))ео 1,4372

Все эти константы говорят о том, что этот продукт является диметплацетамидом.

Вторую фракцию отбирают в пределах

166 †1 С. Выход продукта составляет 59—

10 60%; п))1а1,4360; d., 0,9446.

Литературные данные для димстилпроппонамида: Т. кнп. 165 — 178 C.

П р» м е р 6, Процесс проводят аналогично примеру 1.

Реакция экзотсрмическая, проходит при температуре 160 — 170 С без дополнительного нагрева. Полученный дибутилацетамид — сырец перегоняют на елочном дефлсгматоре высотой 25 см, Сначала отбирают фракцшо при температуре 220 †2 С. После повторной перегонки основнуEO фракцию отбирают с т. кнп. 242,5 — 245 С. !

2а 0,8881; по -0 1,4465

Дибутилацетамид является бесцветной жидкостью, нерастворимой в воде, хорошо растворимой в органических растворителях: бспзолс, толуоле, спирте и других. Хорошо

30 растворяет полпамиды, органические красители, а поэтому данный растворитель может найти применение при синтезе н формовке полиампдных волокон и Ilx окраске. Он обладает в .некоторых случаях лучшпмн растворя1ощн3> мн свойствами, чем днметнлформами (и 111 мстнлацетамнд i0 Спосоо по l )>

15 ИЗВЕСТНЫМ ПРИЕМОМ, ОтЛиЧаЮщийея lr 1, Чти, с целью увели!ения выхода н улучшения качества целевого продукта, процесс ведут в IIEIрогазовой фазе при нагреваннп от 70 до — 220 C.