Способ получения циклоалифатическихдиэпоксидов

 

Со1оа Соеетскик

Сациалистическйа

Республик

373272

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено ЗО.XII 1970 (№ 1605279/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 12.111.1973. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания З.IX.1973

М. Кл. С 074 1/02

Комитет по делам изобретений н открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 547.592.2 (088.8) Авторы изобретения

О. M. Машненко, A. Е. Батог, И. М. Шологон и М. К. Романцевич

Заявитель с, т

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛИФATÈ×ÅÑÊÈХ

ДИЭПОКСИДОВ

1.1зобрстеиис относится к способу получения циклоалифатических диэпоксидов, которые нашли широкое применение для получсния электроизоляционных материалов и связующих для стеклопластиков.

Известен способ получения циклоалифатических диэпоксидов эпоксидированием безводной надуксусной кислотой продукта взаимодействия циклопентадиена с акролеином. Процесс эпоксидирования длителен — 18 — 20 час; выход диэпоксида низок — 54,4% (на введенный в реакцию альдегид); исходное сырье труднодоступно.

С целью устранения указанных недостатков предлагается подвергать эпоксидированию, например 30 — 60%-ным водным раствором надуксусиой кислоты, комплексные соединения иенасьицсиных циклических альдегидов с изоиропилатом алюминия. Длительность эпоксидирования 4 — 5 час, выход целевого продукта 69%.

Предложенный способ позволяет получать целевые продукты из доступного сырья, с высоким выходом при небольшом времени эпоксидирования. Кроме того, применение водных растворов (30 — 60% -ных) надуксусной кислоты упрощает выделение диэпоксидов и обеспечивает безопасное проведение процесса.

Пример 1. Г!олучсние 3,4-эиоксициклогс1 с1!лметил-3, 4 -эпоксициклогексанкарбо1 си, !ата.

К 220 г тетрагидробензальдегида в 100 л л бензола добавляют при перемешивании по

5 каплям при температуре 40 — 45 С в течение

0,5 — 1,0 час раствор 12,2 : изопропилата алюминия в 50 мл бензола. После добавления всего количества бензольного раствора изопропилата алюминия реакционную массу вы-!

О держивают при этой же температуре еще в течение часа. Затем к охлажденной до 30 С реакционной массе добавляют 23 г безводного ацетата натрия и при сильном перемешивании и охлаждении проточной водой добавляют

15 в течение 0,5 — 1 час при 30 — 35 С 460 г

40% -ной водной надуксусной кислоты

После добавления всего количества надкислоты реакционную массу выдерживают при температуре 30 — 35 С еще в течение 3

2о час. Затем охлаждают до комнатной температуры, отделяют нижний водный слой, а бензольный раствор промывают 10%-ным раствором карбоната натрия и водой. Бензол и другие летучие продукты отгоняют при тем25 пературе 100 — 150 С и остаточном давлении

50 — 20 т!л! рт. ст., постепенно повышая к концу отгонки степень нагрева и глубину разрехкеиия.

Получают 206,6 г (82% от теоретического)

ЭО бесцветной подвижной жидкости с т. кип.

373272

Составитель P. Панова

Текрсд Е. Борисова

Р«ликтор Е. Хорииа

Корр«ктор Е, Михеевт

Из („ о 1294 Заказ 2509 1 ираж 523 Полиисио«

Ц!!1П!ПИ 1 омиг«та ио я«лаги изобрегсиий и открытий при Совете 11ииистров СССР

Москва, Ж-95. Расшская паб., л. 4/5

Об,. тип. Еострогиского управления изпательств, полигра< ив и книжной торговли

205 — 207 (10 ял рт ст.); пи 1,4940; d4 1,16; вязкость при 25 С 320 саз.

Найдено: эпоксидное число 33,40; йодное число 8,45.

С14Н oOs.

Вычислено: эпоксидное число 33,60; йодное число отсутствует.

П р» м е р 2, Получение 3,4-эпокси-б-метилциклогексилметил - 3,4 - эпокси- б-метилциклогексанкарбоксилата.

В условиях примера 1 получают комплексное соединение из 115,5 г (0,93 моль) 6-метилтетрагидробензальдегида в 50 ял бензола и 5,5 г изопропилата алюминия в 20 мл бензола, которое эпоксидируют 215 г 40%-ной надуксусной кислоты в присутствии 10,4 г безводного ацетата натрия. Обработка аналогична предыдущему примеру. Получают 116,4 г (81,5% от теоретического) бесцветной прозрачной вязкой жидкости с т. кип. 215 †2 (5 мм рт. ст.); апов 1,4960; д ® 1,12; вязкость при 25 С 1780 саз.

Найдено: эпоксидное число 30,00; йодное число 8,05, C Í„0,.

Вычислено: эпоксидное число 30,7; йодное число отсутствует.

Пример 3. Получение 3,4-эпоксиэндометиленцнклогексилмстил-3,4-эпоксиэпдо м е т иленциклогексанкарбоксилата.

В условиях примера 1 получи!от комплексное соединение из 122 г (1 моль) эндометилентетрапидробензальдегида в 50 мл бензола и

5 6 г изопропилата алюминия в 20 жл бснзола, которое эпоксидируют 186 г 45%-ной надуксусной кислоты в присутствии 9,3 г безводного ацетата натрия. Обработка аналогична предыдущему примеру. Получают 93 г (69%

lO от теоретического), после перекристаллизации из бензола и гексана продукт белого цвета, т. пл. 141,5 С (по литературным данным т, пл.

143 С).

Предмет изобретения

1. Способ получения циклоалифатических диэпоксидов с использованием в качестве эпоксидирующего агента надуксусной кислоты с последующим выделением целевого продук20 та известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии, эпоксидированию подвергают комплексное соединение ненасыщенных циклических альдегидов с алко25 голятами алюминия, например изопропилатом алюминия.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют водный раствор надуксусной кислоты 30 -60% -пой концентрации.