Фунгицид
373915
ОЛИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз СоветскихСоциалистических
Республик
Зависимый от патента №
М. Кл. А Оlп 9/20
Заявлено 21.Ч.1971 (№ 1661337/30-15) Приоритет 25Х.1970, № Р2025412. О, ФРГ
Опубликовано 12.lll.1973. Бюллетень № 14
Дата опубли кования описания 30.Х.1973
Гасударственный комитет
Сонета Министров СССР па делам изобретений н открытий
УДК 632,952.2 (088.8) Авторы изобретения
Иностранцы
Арно Виддиг, Энгельберт Кюле, Ганс Шейнпфлуг, Фердинанд Греве, Гельмут Касперс и Пауль-Эрнст Фробергер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Фарбенфабрикен Байер АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель
1
ФУЙГИЦИД
ll
Х
NH- с-МН- с ООВ
К-C0-R
10
S— - R, Մ!
М=С вЂ” NH- СО0В
3- CO- и
В, Йзобретение относится к средствам защиты растений от фитопатогенных грибов.
Известно применение производных тиомочевин в качестве фунгицидов.
С целью усиления фунгицидной активности и расширения спектра действия предложено применять амидофенилизотиомочевины общей формулы 1 где Х вЂ” галоген, алкил или алкоксигруппа с
1 — 4 атомами углерода, а=0, 1,2, К вЂ” алкил с 1 — 4 атомами углерода, Rz — водород и алкил с 1 — 4 атомами углерода, Кп — водород, алкил с 1 — 18 атомами углерода, циклоалкил с 5 — 8 атомами углерода, аралкил, арил, пяти- или шестичленный гетероцикл, 2
Azzz — алкил с 1 — 12 атомами углерода, циклоалкил с 1 — 8 атомами углерода, алкенил с числом атомов углерода до 12, аралкил в качестве фунги-: цидов.
Новые амидофенилизотиомочевины формулы 1 получают взаимодействием ампдофенил. тиомочевин формулы
В, с алкилирующими средствами формулы
Rzzz — т где R, Кь Rzz, Rzzz имеют вышеуказанное значение, а Y — галоген, арилсульфонат или алкилсульфонат, в присутствии основания и разбавителя.
Примерами предлагаемых соединений могут служить:
N-2-ацетамидофенил - N метоксикарбонил
25 тиомочевина, N- (2-ацетамидо-4-метилфенил) - N . этоксикарбонилтиомочевина, 37391 5
Таблица 1
Биоактивное вещество
0,0062
0,0015б
II
СК2 МН вЂ” С-Б
l Zn
Сн, ЖН вЂ” С-S
II
S (из0истнпе) 100
50 сн
1ч= С-NH — СО О -2Н а
NH-C0, ) 23
СН, СН
I 3
N=- С-NH- СО О С2Н5 Н-© - С НЗ
5- СH,H=CH2
l Ж С ХН СООС2Н5
NH- СО- GH.„
N-2-бутирамидофенил - N этоксикарбонил тиомочевина, N-2-бензамидофенил - N - этоксикарбоннлтиомочевина, N- (2-феноксиацета мидофенил) - N - метоксикарбонилтиомочевина, N- (2-фуроиламинофенил) N - метоксикарбонилтиомочевина, N-(2 - тиофенкарбоксамидофенил) - N - это ксикарбонилтиомочевина, N-2-пиколиниламинофенил N — метоксикар бонилтиомочевина, N-2 в никотиниламинофенил - N - этоксикарбонилтиомочевина, N-2 - изони котин иламинофенил - N - этоксикарбонилтиомочевина.
Форма применения препарата обычная.
Биоактивные вещества согласно изобретению имеют очень широкий спектр действия.
Они эффективны против грибков, вызываюПроцент поражения растений при концентрации биоактивного вещества, № щих мучнистую росу из семейства Erysiphacea с родами Erysiphe, Uncinula, Sphaегоtheca, Podosphaere, б олезни рисовых растений Piricularia oryzae, Pellicularia sasakii, а также против других грибков, поражающих культурные растения, Cochliobolus myiabeanus, Mucosphaerella cinerea, родов Alternaria, Fusarium и других.
Фунгицидная активность соединений формулы 1 иллюстрируется нижеследующими примерами.
Пример 1. Podosphaera-тест (мучнистая роса яблони), защитное действие.
Используют следующие количества компо15 нентов, вес. ч.:
Ацетон (растворитель) 4,7
Алкиларилполигликолевый эфир (эмульгатор) 0,3
Вода 95.
l3 73915
Жидкостью опрыскивают молодые сеянцы яблони, находящиеся в 4 — 6 стадии развития листьев, до каплеобразования. Растения остаются в теплице в течение суток при температуре 20 С и относительной влажности воздуха
70%. Затем их инокулируют путем опыления кolIH juH,uI возбудителя мучнистой росы яблони. (Podosphaera leucotricha Salm.) и ста вят в тсплицу с температурой 21 — 23 и относительной влажностью воздуха примерно 70%. 1ерсз 10 днеи после инокулирования определяют степень поражения сеянцев в процентах от поражения необработанных, »о также инокулированпых контрольных растений.
При этом 0% обозначает, что нет никакого поражения, 100%- поражение такое же вьгсокое, как у контрольных растений.
В табл. 1 приведены биоактивные вещества, их концентрации и результаты испытания.
Пример 2. Fvsicladium-тест (парша яблони), системное действие препаратов.
Используют такие же количества, тех же растворителей, эмульгатора и воды, что и в примере 1.
Вь саженные в нормальную почву сеянцы яблони во время 3 — 4 стадии развития листьев полипà от в течение одной недели поливной жидкостью с указанной концентрацией биоактивного вещества из расчета 20 см поливной жидкости на 100 смз почвы.
Обработанные таким образом растения инокулируют водной суспензией конидий Fusicladium dendriticum Fuck. и инкубируют их в течение 18 нас во влажной камере при температуре 18 — 20 и 100%-пой относительной влажности воздуха. Затем растения па 14 дней вновь помещают в теплицу. По истечении 15 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев в процентах от поражения необработанных, но также инокулированных контрольных растений.
При этом 0% обозначает, что нет никакого поражения, 100% — поражение такое же высокое, как у контрольных растений, В табл. 2 приведены биоактивные вещества и результаты их испытания в концентрации
30 ч. на 1 млп.
Л р и м е р 3. Fusiclaclium-тест (парша яблони), лечебное действие.
Применяют те же количества тех же растворителя, эмульгатора и воды, что и в примере 1.
Молодые сеянцы яблони, находящиеся в 4—
6 стадии роста листьев, инокулируют водной суспензией конидий возбудителя парши яблони (Fusicladium dendriticum Fuck.) и и нкубируют их в течение 18 час во влажной камере при температуре 18 — 20 С и 100%-ной относительной влажности воздуха. Затем растения ставят в теплицу, где они обсыхают.
Через 42 час после ииокулирования растений опрыскивают жидкостью для опрыскивания до каплеобразования. Затем растения снова помещают в теплицу.
После истечения 15 дней после инокулирования опредсляют поражение ссянцев яблони
Таблица 2
Процент поражения растений
Биоактивное вещество
И
CH -NH- C
I . Г1 сн;хн-с-s
ll
S (избестное) 10
100
SCH
g=C-gg-COOC„a
КН-СО-CH
20
SCH !
g=C,-КН-СООС<Н>
MH-C0
25
С %
Я-СН-- -Н
1 г N=C,-NH-COO Cy 5 я К-СО-CHg (36
S-СН2 Сн СН2
И=С-МН- СООС2К5
NH-CO-CH
40
4 в процентах от поражения ue06paGQTBIIHbIx
II0 также инокулированных контрольных растений. При этом 0% обозначает, что нет никакого поражения, 100% — поражение такое же высокое, как у контрольных растений.
Биоактивные вещества и результаты их испытания в концентрации 0,025% приведены в табл. 3.
Пример 4. Тест относительно Piricularia и Pellicularia (болезпи риса), защитный.
Используют следующие количества компонентов, вес. ч.:
Растворитель 4
ДиСпергатор (олеат натрия) 0,05
Вода 95,75
Другие добавки (желатина) 0,2.
Жидкостью для опрыскивания опрыскивают до каплеобразования две группы по 30 растений риса двух — четырехнедельного возраста.
До высыхания растения остаются в теплице при температурах от 22 до 24 С и относительной влажности воздуха приблизительно 70%.
i373915
Таблица 3
Процент поражения растений
Биоактивное вещество
ll
СН2 н, l,Г ZI1 сн2 Мн — C-S
11
S (из бесовые) Ж
И=С-14Н СООС7
MH- 0-CH St .H
N= C, NH- C0O C IIÄ !
NH- C0
СН
9 СН-Сн
Ъ к=с-ин-соос н
2 НЗ
s-сн -сн=сн
1 — и=с-ин-соос н
11 .. ин-со-сн
Затем одну группу растений инокулируют водной суспензией 100 000 — 200 000 спор мл P i ricuIaria oryzae и оставляют в помещении при
24 — 26 С и 100%-ной относительной влажности. Другую группу растений заражают выращенной на агаре солода культурой Pellicularia
sasakii и оставляют в помещении при 28—
30 С и относительной влажности воздуха
100%.
Через 5 — 8 дней после инокулирования ottределяют у всех наличных во время ынокулирования Piricularia oryzae листьев поражение в процентах от поражения необработанных, однако также инокулированных контрольных растений. У растений, зараженных Pellicularia
sasakii, поражение определяют по истечении того же времени на листовых влагалищах, также по отношению к необработанным, но зараженным контрольнь:м растениям. 0% обо5
8 значает, что нет никакого поражения, 100%— поражение такое же большое, как у контрольных растений.
Биоактивные вещества, их концентрации и результаты испытания приведены в табл. 4.
Пример 5. Тест с агарными пластинками, испытание на фунгитоксическую эффективность и диапазон спектра действия.
Используют те же количества тех же растворителя, эмульгатора, воды и других добавок, что в примере 4.
К препарату биоактивного вещества добавляют агар из картофеля-декстрозы, который путем нагревания разжижен, в таком количестве, чтобы получилась желаемая концентрация биоактивного вещества. После тщательного встряхивания для равномерного распределения биоактивного вещества агар при стерильных условиях наливают в чашки Петри.
После затвердевания смеси из субстрата и биоактивного вещества инокулируют опытные грибки из чистых культур в пластинках диаметром 5 мм. Чашки Петри для инкубирования остаются стоять в течение 3 дней при
20 С.
После этого определяют тормозящее рост мицелиев действие биоактивного вещества в категориях, учитывая необработанные контрольные грибки. При этом 0 обозначает, что нет роста мицелиев, ни на обработанном субстрате, ни на инокуляте; — обозначает рост мицелиев только на инокуляте, нет нарастания на обработанный субстрат и + обозначает рост мицелиев от инокулята на обработанный субстрат, подобно нарастанию на необработанный субстрат при контроле.
Биоактивные вещества, их концентрации, опытные грибки и достигнутые тормозящие рост действия видны из данных табл. 5 (в конце описания) .
Пример 6. Тест с протравливаюшими препаратами для семян (вонючая головня пшеницы, появляющийся в семенах микоз) .
Чтобы изготовить препарат для сухого протравливания, смешивают биоактивпое вещество.со смесью из одинаковых количеств талька и кизельгура, пока не образуется мелкопорошковая смесь с желаемой концентрацией биоактивпого вещества.
Заражают пшеничные семена 5 г хлямидоспор Tilletia caries на 1 кг семян. Для протпавливания семена встряхивают с протравливающим препаратом в закрытой стеклянной бутылке. Семена ня влажной глине пол покровным слоем и."- слоя марли и 2 см умеренно влажной компостной земли выдерживают в течение 10 дней в холодильнике при 10 С в оптимальных условиях для прорастания спор.
Затем микроскопически определяют прорастание спор «а пшеничных зернах, на которых находятся около 100000 спор, Биоактивпое вещество тем эффективнее, чем меньше споп проросло.
В табл. 6 приведены полученные результаты.
373915
Таблица 4
Процент поражения
0,025
0,05
0,05
0,025
100
50
50
Биоактивное вещество
СН2 "ИН вЂ” C-5 Zn
СН2 ХН вЂ” С-S
S (известное) с 4
N=C-ÌÍ-COO C2H
5 ин-со-сн, see, !
" к=С-МН-COOC2Í, ын-со <
СН с"-сн
СФ5
NH-СО-СН, -Снг-СН=СН2
Х-С-NH СООС2Н5
MH-C0-GH
Pfrfcufarfa oryzae при концентрации биоактивного вещества, %
Peflicularia sasakif при концентрации биоактивного вещества, %
Таблица 5
Тормозящее рост мицелиев действие
Е Ч-
cd < сл д о
В сл
g Е
a a
Т о
cd сл о о
Р» о а о» с сл
\» Ч» о»
0 ь» о
100
100
10
100
100
100
+
Биоактивное вещество
II сн,- н- с- s
I Ztl сн2-NH- с-5
II
5 (избестнпе) see, 1 Я=С-NH-COOCgHg
MH- CO- СИ 3
sCH3
1 N=C-NH-COOCgHg !
NH-C0
CÍ3
Б-Сн-СН
1 ь
N- С-N H — СО О С К
М Н-С0-СН;
s-сн,-сн=сн
N=C-NH-СООC,Í с- о с 4
Концентрация биоактивного вещества, ч, на 1 млн.
l = о о о с» о у о о
И л
Е
Ф
Д д, о
О .о
О> и> о о
"» cd
cd O
» o ссс» гл .о со
Е» л
cd
l о
Е а. о о
Ч
Ck o
Е
1 Pi о
» о, л д м
rr. o
373915
Таблица 6
Концентрация биоактивного вещества в протравляющем препарате, вес. о
Прорастание спор, %
Биоактивное вещество
Не протравлено
СН2 — NH- С- Б
1, п сн;мн — с-з
ll
t Я
)иэбестное j
SCH а 1= -ИН-СООСТЕР, NH-CO
0,005
0,000
СН3
S-CH с„
l 3
N-C-МН-ЕООС Н
Ъ 3
1 Н-CO-CH
i0
0,005 о,ооо
Пр и меч а н и е. Норма расхода протравливающего препарата — 1 г/az семян.
Предмет изобретенная
S— - R„1 !
Хп
N= С вЂ” NH- COOR
N CO-R
Н
Составитель В. Иванова
Техред Л. Грачева Корректоры: Л. Новожилова и Н. Аук
Редактор Е. Хорина
Заказ 2839/1 Изд. № 1781 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр, Сапунова, 2
Применение амидофенилиаотиомочевин общей формулы где Х вЂ” галоген, алкил или алкокоигруппа с
1 — 4 атомами углерода, а=0,1,2, R — алкил с 1 — 4 атомами углерода, Йт — водород и алкил с 1 — 4 атомами углерода, Кд — водород, алкил с 1 — 18 атомами углерода, циклоалкил е 5 — 8 атомами углерода, аралкил, арил, пяти- или шестичленный гетероцикл, Кш — алкил с 1 — 12 атомами углерода, циклоалкил с числом атомов углерода до
8, алкенил с числом атомов углерода до 12, аралкил, в качестве фунгицида.