Ан ссср
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Респуелн»
М. Кл. С 07с 43/14
С 07с 43i30
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 11.V1.1971 (№ 1672494 23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Котхитет ло делан изобретений н открытий
lip» Совете к((инистров
СССР
Пр нор итетв
Опубликовано 20.111.1973. Б(оллетень . с 15
Дата опубликования описаш. я 4Л" 1.1973.
УДК 547.37(.07(088.8) Авторы изобретения Г, Г, Балезина, С. М, Шостаковский, H. М, Дериглазов, С. Ф. Занина и В. Г. Козырев
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
AH СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- И ДИВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ
ИЛИ АЦЕ 1 АЛЕЙ
1 2 (..ОСН=-СН., (CÍ-.СН чн9
Изобретение относится к способам получения ненасыщенных эфиров или ацеталей, которые могут найти применение в качестве ,промежуточных продуктсхв, например, при производстве полимеров с адгезионными свойствами.
Известен способ получения моно- и дивиниловых эфиров или ацеталей дегидрохлорированием эфиров или ацеталей, содержащих одну или две хлорэтильные группы, при 220—
400 С в присутствии избытка едкого кали.
Продолжительность реакции от 12 час до нескольких суток. Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход его не выше
60% .
С целью увеличения выхода продукта и сокращения продолжительности процесса, последний предлагается вести в среде диметилсульфоксида (ДМСО) при 120 — 170 С в присутствии 3 — 5-кратного избытка едкого кали в качестве катализатора с одновременной отгонкой продуктов реакции.
Процесс, который проводят B колбе с нисходящим холодильником, заканчивается через 30 — 40 л(ин при выходе конечных продуктов 85 — 90%.
Пример 1. Получение 2-хлорэтилвинилового эфира из хлорекса.
200 г хлорекса, 250 г КОН и 25 лл ДМСО нагревают до 160 — 170 С. В течение 40 л(ин отгоняют 135 г смеси 2-хлорэтилвинилового эфира с водой. Смесь высушивают над поташем и перегоняют. Получают 122 г (85%) 2-хлор5 этилвинилового эфира, т. кип. 105 †1 С;
n- -с 1,4375. .Пример 2. Получение дивинилового эфира из 2-хлорэтилвинилового эфира.
Смесь 70 г 2-хлорэтилвинилового эфира, 200 г КОН и 20 л(л ДМСО нагревают до
110 — 115 С. В течение 30 мин отбирают дизиниловый эфир при 30 — 45 С, сушат поташем и перегоняют. Выделяют 40 г (85%) чистого дивинилового эфира, т. кип. 28 — 29 С; ((„
1,3990.
П р» м е р 3. Получение винилбутилацеталя
Соединение получают при нагревании смеси 20 г 2-хлорэтилацеталя с 50 г КОН и 5 л.(ДМСО. Прп температуре реакционной смеси
160 — 170 С в течение 15 л(ин отго| яют 18 г сырого винилбутплацеталя. Выделяют 14,5 г (89%) чистого винилбутилацеталя, т. к.(п. 69— зо (0 С/50 ял(рт. сТ ао2о 1 4118
374273,0СН=СН, СИ, 0СК=СН (СН;-СНОСНОСВОСН=СН, )
1 l сн сн
Предмет изобретения го ((скн,сн, осн ),0)
СН5
Составитель iN. Меркулова
Техред Л. Богданова Корректор Е. Михеева
Редактор О. Кузнецова
Заказ 245/904 Изд, М 346 Тираж 523 Подписное
1iHHHI1H Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк, фил. пред. «Патента
Пример 4. Получение дивинилформаля
Соединение получают при взаимодействии
35 г 2,2-дихлордиэтилформаля, 60 г КОН и
7 игл ДМСО. Температура начала реакции
150 — 160 С. Дивинилформаль отгоняют при
90 — 105 С в течение 20 лгин. Выделяют 18 г (90о/о) дивинилформаля, т. кип. 52 С/170 тгдг рт. ст.; и,,о 1,4158, Пример 5. Получение 1,1 -дивинилоксидиэтилового эфира
Соединение получают при взаимодействии
30 г 1,1 - (2,2 дихлордиэтил) диэтилового эфира и 40 г КОН в присутствии 5 лгл ДМСО. Дивинилоксидиэтиловый эфир отгоняют при 145—
155 C. После обычной обработки получают .17 г (85 /о) 1,1 -дивинилоксидиэтилового эфира, т. кип. 59 — 60 С/20 лл рт. ст.; а,,", 1,4379;
dÐо 0,9761 г/сдгз
Найдено, /о. .С 60,58; 60,46; Н 8,70; 8,79.
СгоНг40з
Вычислено, о/о. С 60,71; Н 8,93.
ИК-спектр соединения соответствует указанному строению эфира. В спектре имеются характеристические частоты при 1640 см (СН вЂ” — СНО) и широкая полоса с:несколькими пиками в области 1090 — 1150 см 01 ацетальная груп пирсгв ка — СН XO) Способ получения моно- и дивиниловых эфиров или ацеталей дегидрохлорированием соответствующих эфиров или ацеталей, содержащих одну или две хлорэтильные группы, в присутствии избытка едкого кали при нагревании с выделением целевого продукта известными проемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и сокращения продолжительности процесса, последний ведут в среде диметилсульфоксида при 120 †1 С.
