Способ получения 1, 2, 3, 4-пентантетракарбоновой кислотб1 или ее производных

 

с д1;. ;тг.н;- !gpss

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

374277

Союз Советских

Социалистических

Республии

Зависимое от авт. свидетельства M—

Заявлено 12.V.1971 (М 1657583/23-4) с присоединенивм зая вк и _#_9—

Приоритет—

Опубликовано 20.111,1973. Бюллетень М 15

Дата опубл икования описания 9Х11.1973

М. К,л. С 07с 51/18

С 07с 55!24

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

УДК 547.463.6.07 (088.8) Авторы изобретения

В. Н. Одиноков, Р. И. Галеева и Г. А. Толстиков

Институт химии Башкирского филиала АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 2, 3, 4-ПЕНТАНТЕТРАКАРБОНОВОЙ

КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ

СоНа (СО Н4) Изобретение относится к способам получения али фати ческих поликарбоновых кислот, в частности 1,2,3,4 — пентантетракарбоновой ,кислоты или ее производных, которые могут найти применение в различных областях химического производства.

Известен способ получения 1,2,3,4-бутантетракарбоновой кислоты или ее производных путем озонолиза производных тетрагидрофталевой кислоты в среде низших карбоновых кислот, например уксусной кислоты, с последующими окислительным,разложением полученного озонида, на пример, обработкой кислородсодержащим газом при 95 — 110 С и выделением целевого продукта с выходом

83,5% от теоретического. Однако недостаточный выход целевого продукта, труднодоступность исходного сырья, жесткие и взрывоопасные условия процесса ограничивают его применение.

Предлагается способ получения новой

1,2,3,4 —,пентантетракарбоновой кислоты или ее производных. Способ заключается в том, что озонолизу подвергают З-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевую кислоту или ее производные в растворе низших,карбоновых кислот, например уксусной, с .последующими окислительным разложением .полученного озонида, например, действием перекиси водорода при

50 — 90 С в присутствии, каталитического количества минеральной кислоты (Н $04) и выделением целевого продукта известными приемами с выходом до 98% от теоретического.

5 П.р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода газа и обратным холодильником с отводом, загружают 41,5 r (0,25 г . лоль)

З-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида (т. пл. 59 — 60 С) и 410 лл ледяной уксусной кислоты. При 20 — 25 С через раствор пропускают озонкислородную смесь (6,5 вес. % озона) со скоростью 26,5 лlчас в течение 5 час

15 лик (до появления озона на выходе пз ре>5 актора). В колбу добавляют 50 лтл 30/о-ной перекиси водорода и 1 лл концентрированной серной кислоты и нагревают при 75 — 80 С до исчезновения перекисных соединений в растворе. Растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса нагреванием на водяной бане. Обработкой твердого остатка 50 лл эфира получают 60,1 г (97%) 1,2,3,4-пентантетракарбоновой кислоты, т. пл. 162 — 163 С (из ацетата).

Найдено, %. С 44,3; 44,2; Н 5,1; 5,0; СОеН

73,1; 72,8.

ЗО Вычислено, %. С 43,5; Н 4,8; СОеН 72,6.

374277

Составитель В, Глуховцев

Техред Е. Борисова Корректор С. Сатагулова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 242/895 Изд. № 343 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Пример 2, Тетраметиловый эфир 1,2,3,4пентантетракарбоновой кислоты.

Из 5 г кислоты, полученной аналогично примеру 1, кипячением в растворе метанола,в присутствии концентрированной серной кислоты .получают 6 г тетраметилового эфира

1,2,3,4- пептантетракарбоновой кислоты (т. пл.

53 — 54 С из;петролейного эфира).

Найдено, %: С 51,1; 50,9; Н 6,9; 6,5.

Вычислено; %: С 51,3 Н 6,6.

П.р и м е р 3. Онозолиз диметилового эфира З-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты.

В при бор, описанный в примере 1, загружают 6,4 г (0,03 г моль) диметилового эфира 3-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты и 64 г ледяной уксусной кислоты. При

20 — 25 С через раствор пропускают озон-кислородную смесь (6,0 вес. озона) со скоростью 20 л/час в течение 50 мин. Затем умень,шают на пряжение, .подаваемое на озонатор, с 9 кв до 5 кв и,повышают температуру до

80 С. Озонсоцержащий кислород продолжают пропускать через реакционную смесь при указанной тем пературе до отрицательной пробы на альдетиды, после чего прекращают подачу кислорода, повышают температуру до

100 — 105 С и выдерж ивают реакционную массу при этой температуре до полного разложения перекисных соединений (всего

30 час). Растворитель отгоняют при,пониженном давлении. Получают 4,3 г (51,8%) пентан-2,3-дикарбметокси-1,4-дикарбоновой кислоты, т. пл. 158 — 159 С (из ацетона).

Найдено, %: С 47,6; 47,5; Н 5,9; 6,1; СО,Н

32,3; 32,4.

СзН1404 (С02Н) Вычислено, %: С 47,8; Н 5,8; С02Н 32,6.

Предмет изобретения

1. С пособ,получения 1,2,3,4-пентантетракарбоновой кислоты или ее производных, отличающийся тем, что З-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевую кислоту или ее производные под20 вертают озонированию в среде низших карбоновых кислот, на пример уксусной, с последующими окислительныM разложением полученного озонида и выделением целевого продукта известными приемами.

25 2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что окислительное разложение ведут с помощью перекиси водорода в присутствии минера7bнои кислоты Н2804.

Способ получения 1, 2, 3, 4-пентантетракарбоновой кислотб1 или ее производных Способ получения 1, 2, 3, 4-пентантетракарбоновой кислотб1 или ее производных 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к обработке реакционных смесей, образующихся при окислении циклогексана в адипиновую кислоту
Изобретение относится к усовершенствованному способу жидкофазного окисления циклоалканов, циклоалканолов и/или циклоалканонов до карбоновой кислоты, в частности, циклогексана до адипиновой кислоты, используемой для получения полиамида 6-6

Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения и очистки адипиновой кислоты, использующейся для производства полиамида-6,6 или полиуретанов, который заключается в обработке реакционной смеси, полученной в результате прямого окисления циклогексана до адипиновой кислоты молекулярным кислородом в органическом растворителе и в присутствии катализатора, удалении побочных продуктов из реакционной смеси и выделении адипиновой кислоты кристаллизацией, причем перед выделением адипиновой кислоты из реакционной среды осуществляют последовательно следующие операции: декантацию двух фаз реакционной среды с образованием верхней органической циклогексановой фазы, содержащей, главным образом, циклогексан, и нижней фазы, содержащей, главным образом, растворитель, образовавшиеся дикарбоновые кислоты, катализатор и часть других продуктов реакции и непрореагировавшего циклогексана; перегонку нижней фазы для отделения, с одной стороны, дистиллята, содержащего по меньшей мере часть наиболее летучих соединений, таких как органический растворитель, вода и непрореагировавший циклогексан, циклогексанон, циклогексанол, сложные циклогексиловые эфиры и возможно лактоны, и, с другой стороны, остатка от перегонки, включающего образовавшиеся дикислоты и катализатор; затем выделяют адипиновую кислоту из остатка от перегонки путем кристаллизации и полученную таким образом сырую адипиновую кислоту подвергают в водном растворе очистке путем гидрирования и/или окисления с последующей кристаллизацией и перекристаллизацией очищенной адипиновой кислоты в воде

Изобретение относится к способу селективного отделения железа от других ионов металлов, в частности, от ионов, содержащихся в некоторых катализаторах окисления
Изобретение относится к усовершенствованному способу окисления циклических углеводородов, спиртов и/или кетонов до карбоновой кислоты с помощью кислорода или кислородсодержащего газа
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения карбоновых кислот и поликислот окислением в жидкой среде молекулярным кислородом циклогексана в присутствии катализатора, липофильного кислотного органического соединения, имеющего растворимость в воде ниже 10 мас.% при температуре от 100С до 30 0С и образующего с циклогексаном, по меньшей мере, одну гомогенную жидкую фазу, причем соотношение между числом молей липофильной кислоты и числом молей металла, образующего катализатор, составляет в интервале от 7,0 до 1300, а липофильную кислоту выбирают из группы, в которую входят кислоты 2-этилгексановая, декановая, ундекановая, додекановая, стеариновая (октадекановая) и их перметилированные производные, кислоты 2-октадецилянтарная, 2,5-ди-третбутилбензойная, 4-третбутилбензойная, 4-октилбензойная, третбутилгидроофталат, нафтеновые или антраценовые кислоты, замещенные алкильными группами, преимущественно типа третбутила, жирные кислоты, замещенные производные фталевых кислот

Изобретение относится к усовершенствованному способу окисления циклоалифатических углеводородов и/или спиртов и кетонов в жидкой среде с помощью окислителя, содержащего молекулярный кислород, до кислот или многоосновных кислот
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дикарбоновых кислот, которые находят применение в различных областях, например, в качестве добавки к различным продуктам, при изготовлении бетона, а также в качестве мономеров при получении полимеров
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения адипиновой кислоты, применяемой в различных областях, например, в качестве добавки в различные продукты и при изготовлении бетона, а также в качестве мономера при получении полимеров
Наверх