Способ получения гидроперекиси -- алкилароматических углеводородов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

374285

Со!оз Советскик

Соииалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25.Ч.1971 (М 1662443/23-4) с присоединением заявки № 1688510/23-4)

Приоритет

Опубликовано 20.III.1973. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 5.ЧП.1973

М. Кл. С 07с 73/06

Комитет по лелем изооретеннй н открытий при Совете Министров

СССР

УДК 661 7 29(088.8) Авторы изобретения E. P Серебряков, В. М. Мирианашвили, Г. А. Матвеев, В. Г. Габузов, P. Г. Саламов, А. P. Мадера, В. Г. Кочаров, М. А. Далин, Н. М. Николаева, А. Г. Коновальчуков и Д. М. Хитеева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИ

АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

5 СН> СН.5! I

R-С вЂ” С-В!

ОМе ОМе

Изобретение относится к способу получения гидроперекиси алкилароматических углеводородов, которые находят широкое применение в промышленности основного органического синтеза.

Известен способ получения гидроперекиси алкилароматических углеводородов, например гидроперекиси этилбензола, жидко фазным окислением алкилароматических углеводородов в присутствии катализатора — хромоникелевой стали с использованием щелочных добавок. Скорость образования гидроперекиси

3 вес. % в 1 час; температура процесса 125—

135 С; селективность процесса 95% . Однако известный способ характеризуется низкой скоростью образования целевого продукта, !То затрудняет реализацию процесса в промы нленности из-за необходимости использовать реакторы большого объема.

По предлагаемому способу, с целью интенсификации процесса, проводят окисление алкилароматических углеводородов в присутствии катализатора — алкоголятов щелочных или щелочноземельных металлов общей формулы (RO) „Ме, где Я вЂ” алкил-, аралкил, 2

Ме — ион щелочного или щелочноземельного металла или пинаколятов щелочных металлов общей формулы:

10 где Я вЂ” алкил-, арил-, аралкил, Me — ион щелочного металла. Температура процесс а

100 — 165 С; скорость образования целевого продукта — 6 — 12 вес. % в 1 час; селектчвность процесса — 85 — 98о/о. Предлагаемый

15 способ позволяет значительно интенсифицировать процесс окисления при сохранении высокой селективности.

Пример ы 1 — 5. В пустотелый реактор, выполненный из стали Х1761ЗМ2Т и снабжен20 ный устройством для термостабилизирован. я, загружают 10 кг этилбензола, содержащего

0,01 % вес. (в расчете на натрий) пинаколяга натрия, приготовленного на основе ацетофенона. Окисление ведут воздухом при 162 С и

25 давлении 3,5 ати. Во время опыта количество

374285

Содержание основных продуктов в оксидате, о, вес.

Скорость накопления гидроперекиси, 6 час

Конечная селективность, о; вес.

Время опыта, час № метилфенилкарбинол гидроперекись ацетофенон опыта

0,05

0,32

0,64

1,30

2,30

5,4

12,0

12,5

12,0

11,1

2,7

9,0

15,6

21,2

25,0

98,2

91,0

88,7

82,0

73,0

0,50

0,75

1,25

1,75

2,25

0,58

1,36

3,40

7,00

Пред м ет изобретения

CHq CH

R-с — c-В

QNe 0Ne

Составитель P. Панова

Корректор А. Дзесова

Редактор T. Полехова

Техред Л. Богданова

Заказ 1845/3 Изд. № 423 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 жидкой фазь. в реакторе поддерживают постоянным подкачкой свежего этилбензола вместо увлеченного отходящими газами.

Пример 6. 5,3 г метилфенилкарбинолята натрия растворяют в 12 кг этилбензола. Смесь загружают в пустотелый реактор, изготовленный из стали Х17Н12М2Т и снабженный устройством для термостаб илизирования. Окисление ведут воздухом при 158 С и давлении

4,5 ати. Во время опыта в реактор постоянно подкачивают чистый этилбензол в количестве, равном увлеченному отходящими газами.

Таким образом, в течение опыта количество жидкой фазы в реакторе остается постоянным.

По данным йодометрического титрования и хроматографического анализа через 3 час концентрация гидроперекиси в реакторе составляет 16,8 вес. %, ацетофенона 3,9 вес. %, метилфенилкарбинола — 1,43 вес. %. Таким образом, скорость накопления гидроперекиси составляет 5,6 вес. % в час, конечная селективность — 75 .

Пример 7, Опыт проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Количество метилфенилкарбинолята натрия составляет 7,8 г на

12 кг этилбензола. Через 1,6 час концентрация гидроперекиси этилбензола составляет

11,1 вес. %, ацетофенона — 1,15 вес. %, метилфен илкарбинола — 0,71 вес. %. Скорость накопления гидроперекиси 6,9 вес. % в 1 час; селективность — 85%.

Пример 8. Опыт проводят в условиях, аналогичных примеру 1. В качестве катализатора берут 4 г этилата натрия. Через 2 час

В табл. приведены результаты окисления по данным иодометрического титрования и хроматографического анализа. окисления концентрация гидроперекиси в оксидате составляет 15,1 вес, %, ацетофенона—

3,8 вес. %, метилфенилкарбинола — 1,4 вес. %.

Скорость накопления гидр о перекиси

7,5 вес. % в 1 час; селективность — 80%.

Способ получения гидроперекиси алкилароматических углеводородов путем жидкофазного окисления алкилароматических углеводоро15 дов молекулярным кислородом в присутствии катализатора при нагревании до 170 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве

20 катализатора используют алкоголяты щелочных или щелочноземельных металлов общей формулы (RO) „Me, где К вЂ” алкил, аралкил, Ме — ион щелочного или щелочноземельного металла, или пинаколяты щелочных металлов

25 общей формулы: где R — алкил-, арил-, или аралкил, Ме — ион щелочного металла.