Способ получения нктрокетодиепов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05.V!1.1971 (№ 1679498/2L3-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.1!1.1973, Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 7.V.1973."11. Кл. С 07с 79/;36

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.447.4.07 (088.8) Авторы изобретения

В. Ф. Беляев и В. П. Прокопович

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУ ЕНИЯ Н ИТРОКЕТОДИ ЕН0В

Изобретение относится к получению нитрокетодиенов, которые могут найти применение в качестве исходных продуктов для синтеза высокомолекулярных нитросоединений и карбоциклических соединений.

Известен способ получения а,Р-ненасыщенных кетонов, например бензилиденацетофенона, путем смешанной альдольной конденсации альдегида и кетона.

Предложенный способ получения н итрокетодиенов заключается в том, что 1,2-непредельный-3-нитрокетон подвергают взаимодействию с формальдегидом или с ацетальдегидом в среде метанола при 15 — 18 С в присутствии каталитических количеств триэтиламина или безводного углекислого калия с последующей обработкой реакционной смеси минеральной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.

B ИК-спектрах нитрокетодиенов имеются полосы с максимумом поглощения в области

1678 †16 см †(vc — — О), 1595 †16 см (vc = C), 1552 — 1555 см (vms МОз), 1335

1340 см (V, КОз).

Пример 1. 2-Нитро-5-фенил-1,3-пентадиенОН-5.

К раствору 2 г (0,01 моль) 1-нитро-4-фенил2-бутен-он-4 в 40 мл метанола добавляют

0,2 мл триэтиламина, затем при 15 — 18 С н энергичном перемешивании за 5 мин добавляют 1,25 г (0,015 моль) 36%-ного раствора формалина. Реакционную смесь перемешивают

1 час и выливают в разбавленный раствор соляной кислоты (10 мл концентрированной НС1 на 300 мл воды). Выпавший кристаллический осадок отфильтровывают и многократно промывают водой. Свстлокорпчневые кристаллы с т. пл. 118 С (нз изобутанола). Выход 1,9 г

10 (89,6% ) .

Найдено, lo С 65,13; 65,26; Н 4,29; 4,40;

N 6,71; 6,82.

С1i Н9ИОз.

Вычислено, %: С 65,02; Н 4,43; N 6,89, 15 Пример 2. 2-Нитро-5-(n-толил) -1,3-пентадпен-ОН-5.

Получен нз 2 г (0,01 моль) 1-ц-4-(n-толил)-2-бутен-он-4, 1,25 (0,015 моль) 36%-ного раствора формалина н 0,2 мл триэтнламнна.

20 Светло-коричневые кристаллы с т. п. 101 С (нз нзобутанола). Выход 1,85 г (87%).

Найдено, %: С 6620; 6647; Н 511; 522;

N 6,17; 6,32.

С 2Н11М Оз.

25 Вычислено, %: С 66,36; Н 5,07; N 6,45.

Пример 3, З-Нитро-б-феннл-2,4-гексаднснон-б.

Получен нз 2 г (0,01 люль) 1-нитро-4-фенил2-бутен-он-4 0,7 г (0,016 моль) ацетальдегнда

30 и 0,2 мл триэтиламина. Светло-коричневые

374286

Предмет изобретения

Составитель Г. Максимова

Техред Е. Борисова

Корректоры; Л. Корогод и М. Коробова

Редактор С. Ежкова

Заказ 1138)б Изд. М 356 Тира к 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 кристаллы с т. пл. 110 С (из этанола). Выход

2,1 г (92 ).

Найдено, /о. С 66,17; 6628; Н 5,11; 519;

N 6,23; 6,40.

С1 Н ИОз.

Вычислено, /о. .С 66,36; Н 5,07; N 6,45.

Пр и мер 4. З-нитро-б-(n-толил)-2,4-гексадиен-он-б.

Получен из 2 г (0,01 моль) 1-нитро-4-(п-толил) -2-бутен-он-4, 0,62 г (0,014 моль) ацетальдегида 0,2 мл тр|иэтиламина. Коричневые кристаллы с т. пл. 106 С (из этанола). Выход

2,05 г (91о/о)

Найдено, /о. С 67,65; 67,70; Н 5,61; 5,66;

N 6,12; 6,21.

С з%ЛОз.

Вычислено, /о. С 67,53; Н 5,63; N 6,06.

ИК-спектры сняты на спектрофотометре

UR-10 методом запрессовки в КЬг (7 мг вещества на 2 г КЬг).

Способ получения нитрокетодиенов, отличаюи1ийся тем, что 1,2-непредельный 3-нитрокеl0 тон подвергают взаимодействию с формальдегидом или ацетальдегидом в среде метанола прн 15 — 18 С в присутствии каталитических количеств триэтиламина или безводного углекислого калия с последующей обработкой

l5 реакционной смеси минеральной кислотой и выделением целевого продукта известными приемам и.

Способ получения нктрокетодиепов Способ получения нктрокетодиепов 

 

Похожие патенты:
Изобретение относится к новому способу получения 3,4-дигидрокси-5-нитробензальдегида, который является важным промежуточным продуктом в синтезе некоторых фармацевтически важных соединений, имеющих 5-замещенную 3-нитрокатехиновую структуру, например, энтакапон
Наверх