Способ получения 2-нитронафталевой кислоты

Авторы патента:

В. А. Якоби, С. Е. Похила, П. П. Гнатюк , В. Л. Плакидин

C07C51/31 - циклических соединений с расщеплением циклов

C07C205/57 - нитрогруппы и карбоксильные группы, связанные с атомами углерода шестичленных ароматических колец углеродного скелета

C07C201/12 - с помощью реакций, протекающих без образования нитрогрупп

Союз Советских

Социалистических

Республик

374287

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 15ЛЧ.1971 (№ 1647146/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

ПриорктетвЂ”

Опубликовано 20.Ill.1973. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 4Х1.1973.

М. Кл. С 07с 79/46

Конитет по делам изобретвипй и открытий при Совете т1ииистров

СССР

УДК 547.657,07 (088.8) Авторы изобретения В, А. Якоби, С. Е, Похила, П. П. Гнатюк и В. Л. Плакидин

Заявитель

СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРОНАФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения 2-нитронафталевой кислоты (или ее ангидрида), которая может быть применена в синтезе красителей, органических люминофоров, оптических отбеливателей.

Известный единственный способ получения

2-нитронафталевой кислоты (или ее ангидрида) окислением 3-нитроаценафтена избытком раствора хромовой кислоты, имеющий низкий выход (10%) и неудовлетворительное качество полученного из кислоты ангидрида, (т. пл.

190 вЂ” 200 С) не применяется.

Известными методами получить 2-нитронафталевую кислоту непосредственно окислением 3-нитроаценафтена или 3-нитроаценафтилена нельзя, так как вместе с ацемостиком имеется сильно электрофильная нитрогруппа, что приводит в процессе окисления к разрушению незамещенного ароматического ядра.

Кроме того, при нитровании нафталевой кислоты или ее ангидрида нитрогруппа вступает в положение 3 или 6. Образуется моно- и динитронафталевые кислоты.

Цель изобретения вЂ” повысить выход и улуч. шить качество целевого продукта, Для этого в предлагаемом способе в качестве окислителя используют озоно-кислородную смесь и процесс ведут в присутствии солей металлов переменной валентности (ацетат кобальта или смесь ацетата кобальта и ацетата марганца) в среде уксусной кислоты.

Пример 1. Через смесь, содержащую

4,577 г (0,023 моль) З-нитроаценафтена, 5 г ацетата кобальта (тетрагидрата) (0,02 моль) и 100 мл 98% -ной (марки х. ч.) уксусной кислоты, при 60 вЂ” 65 С пропускают озоно-кислородную смесь со скоростью 24 л/час

10 (1,01 г/час озона). После 4 вЂ” 4,5 час окисления из реакционной массы отгоняют уксусную кислоту в количестве 87 мл (при 15 вЂ” 20 мм рт. ст.). Оставшийся осадок обрабатывают

400 л.л ацетона при;5 вЂ” 40"С и размешивают

35 вЂ” 45 мак. Ацетат кобальта образует суспензию, а органическая часть осадка полностью растворяется. Полученную суспензию фильтруют при комнатной температуре, при этом на фи.",üòðå образуется осадок из ацетата кобальта, который промывают 2 вЂ” 3 раза по 20 мл ацетона. Количество регенерированного ацетата кобальта составляет 4,83 г (96,5о/о от первоначальной загрузки}. Из фильтрата отгоняют ацетон в количестве 400 вЂ 4 л;л, который используют повторно. Оставшийся органический осадок оорабатывают 350 мл 5%-ного раство. ра соды и выдерживают при размешивании в течение 1 час при 60 вЂ” 70 С, фильтруют через бумажный фильтр «синяя лента». Фильтрат подкисляют соляной кислотой до слабо374287

Предмет изобретения

Составитель Г. Андион

Техред Е. Борисова

Корректор Е. Михеева

Редактор О. Стенина

Заказ 245/904 Изд., № 346 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» кислой среды по бумаге «конго красный» и дают отстояться.

Выпавшую 2-нитронафталевую кислоту отфильтровывают, осадок промывают 2 вЂ” 3 небольшими порциями воды, отжимают и сушат 5

3 вЂ” 4 иас при 100 вЂ” 110 С. Получают 2,76 г

2-нитронафталевого ангидрида, что составляет

49,4 /о от теоретического.

Образец, перекр иста ллизованный из уксусного ангидрида, имеет т. пл. 275,5 С, про- 10 тив известных 190 вЂ” 200 С. Строение 2-нитронафталевого ангидрида подтверждается ИКспектром Валентные колебания групп

С=О 1745 см и 1770 cnI, Найдено, /о .. 15

С 58,95; Н 1,99; 5,53;

59,10; Н 2,19; 5,57;

Вычислено, /о .

С 59,27; Н 2,07; 5,76.

Пример 2 отличается от примера 1 тем, что в качестве катализатора используют регенерированный ацетат кобальта с добавкой свежей порции соли до концентрации, как указано в примере 1. Далее, как в примере 1.

Пример 3 отличается от примеров 1 и 2 тем, что, в качестве среды используют регенерированную уксуснукз кислоту с добавкой свежей порции KHcloTbi g0 об be%13, как указано в примерах1 и 2. Далее как в примерах

1 и 2.

Пример 4 отличается от примеров 1 и 3 тем, что в качестве катализатора используют смесь ацетатов кобальта и марганца в соотношении 6,5: 1 4 г Со (СНзСОО)з, 0,615 Мп (СН СОО) 2 и далее ведут процесс как в примерах 1 и 3.

Способ получения 2-нитронафталевой кислоты окислением 3-нитроаценафтена окислителем с последуюшим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве окислителя используют.озоно-кислородную смесь и процесс ведут в присутствии солей металлов переменной валентности, например ацетата кобальта и марганца, в среде уксусной кислоты.