Способ получения ди- и гря-галогенпроизводных

 

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИ/Е

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 13.VII.1971 (Ат 1687644/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 20Л!1.19?3. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 4Л 1.1973.

М. Кл. С 07с 121/32

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.222/224.07 (088.8)

547.339.2.07 (088.8) Авторы изобретения

А. Е. Калайджян, К. А. Кургинян и Г. А. Чухаджян

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт полимерных продуктов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ- И ТРИ- ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ

АКРИЛОН ИТРИЛА

Галогенопроизводные акрилонитрила очень ценные вещества, которые, кроме нитрильной группы, содержат реакционноспособный галоген, что дает возможность широко применять их в органическом синтезе, Известен многостадийный метод получения, Р-дихлоракрилонитрила последовательным хлорированием и дегидрохлорированием акрилонитрила. При этом получается смесь продуктов. Выход целевого продукта (20% .

Однако этот способ характеризуется сложностью и многостадийностью технологического процесса и низким выходом целевого продукта.

Известен также способ получения т, Р, Ртрибромакрилонитрила путем продолжительного действия раствора Br2 в КВг в щелочной среде на цианацетилен. При этом получают трибромакрилонитрил с низким выходом (— 8%).

Предложенный способ позволяет получать целевой продукт по более простой технологической схеме и увеличить выход целевого продукта.

Способ состоит в том, что цианацетилен галогенируют спиртовыми или спиртововодными растворами галогенидов двухвалентной меди при нагревании, например, до 30 — 60 С.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

- - 1

374290

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 45 мл метанола и 70 г (0,3 моль) дибромида меди.

При 35 С и при перемешивании добавляют

5,1 г (0,1 моль) свежеперегнанного цианацетилена (т. кип. 42,5 С). Реакция завершается в течение 30 мин. Продукты реакции извлекают эфиром. При разгонке выделяют а, Р-дибромакрилонитрил.

Т. кип. 55 — 57 С/5 мм. Выход 6?,6%. п,Р0 1 5670

d4 o — 2,2841.

После отгонки, Р-дибромакрилонитрила на дне колбы остается кристаллический трибромакрилонитрил, который промывают на фильтре небольшим количеством этанола Получают белые кристаллы,/т, Р-трибромакри>О лонитрила.

Т. кип. 88 — 89 С. Выход 21,1%.

Пример 2. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 25 мл воды, 4 г (40%) раствора HBr, 35 г (0,15 моль) дибромида меди и 2 г монобромида меди. При

35 С и при перемешивании добавляют 2,6 г (0,05 моль) свежеперегнанного цианацетилена. Реакция завершается в течение 1,5 час.

Продукты реакции извлекают эфиром.

Составитель О. Казенас

Техред Е. Борисова

Корректор Е. Сапуио;-;а

Редактор Д. Пинчук

Заказ 245/904 Изд. ¹ 346 Тираж 523 Подписное (ИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушскан наб., д. 4/5

Тип Харьк. фил. пред. «Патент»

При разгонке выделяют а, Р-дибромакрилонитрил.

Т. кип. 54 — 56 С/5 мм. Выход 41% по" — 1 5665

d4ao — 2,2838

После отгона т, Р-дибромакрилонитрила на дне колбы остается кристаллический о, Р, Ртрибромакрилонитрил, который промываю г на фильтре небольшим количеством этанола.

Т. кип. 88 — 89 С Выход 12,4%.

П р и и е р 3. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 45 мл метанола и 51 г (0,3 моль) CuClg 2НзО. При

50 С и при перемешивании добавляют 5,1 г (0,1 моль) свежеперегнанного цианацетилена (т. кип. 42,5 С). Реакция завершается в течение одного часа. Продукт реакции извлекают эфиром.

При разгонке выделяют, Р-дихлоракрилонитрил.

Выход 65%.

Т. кип. 53 — 54 С/60 д:м; 129 — 131 С/750 мл

5 пало — 1 4800

d4 — 1,4224.

Предмет изобретения

10 1. Способ получения ди- и три-галогенпроизводных акрилонитрил а, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, цианацетилен галогенируют спиртовым или спиртоводным раствором галогенида двухвалентной меди при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2 Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 30 — 60 С.