Способ получения ортозамещенпых арил-.v-
О П И С А Н И Е 374292
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 21.VII.1971 (№ 1684896/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 20,III.1973. Бюллетень № 15
Дата опубликования описания 5Л П.1973
М. Кл. С 07с 125/06
С 07с 155/02
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547 495.1.07:547. .238.07 (088.8) Авторы изобретения (Н. Г. Рожкова, Л. А. Рожкова и Ю. А, Баскаков
1-:(Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРТОЗАМЕЩЕННЫХ АР ИЛ-ЧОКСИПРОИЗВОДНЫХ ЭФИРОВ КАРБАМИНОВОЙ
И ТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ
СН,ОН
Х„
N- С...
ОН
B-_#_-С,, у 0
ОЯ
С Н ОК
NH 0 :
Изобретен(ие относится к способу получения новых ортозамещенных арил-Лт-оксипроизводных эфиров карбаминовых и тиокарбаминовых кислот, представляющих интерес в качестве биологически активных соединений.
Известен способ получения 2-оксипроизводных эфиров алкилтиолкарбаминовой кислоты общей формулы: где R — алкил, трифторалкил, циклогексил, R — алкил, взаимодействием соответственно замещенных эф(иров тиолхлоругольной кислоты с соответственно замещенным гидроксиламином.
Предлагаемый способ основан на известном химическом способе, однако применение в качестве исходных реагентов ортозамещенных арилгидроксиламинов общей формулы: где Х имеет вышеуказанные значения, позволяет получать новые соединения, обладающие лучшими свойствами по сравнению с известными аналогами.
По предлагаемому способу получают соединения общей формулы: где R — алкил, или арил, Х вЂ” галоид, алкил, нитрогруппа или алкоксил, Y — О или S, которые обладают лучшими свойствами по сравнению с известными.
Предлагаемый способ заключается в том, что замещенн(ый гидроксиламин подвергают взаимодействию с эфирами хлоругольной (или тиолхлоругольной) кислоты в водно-органической среде в присутствии бикарбоната натрия.
Пример.,V-карботиоазобутил-V-орто-оксиметилфенилгидроксиламан. К смеси 1,3 г технического ОртО-оксиметилфенилгидроксиламина (полученного восстановлением ортобензилового спирта цинком в нейтральной среЗ0 де) и 1,5 г (0,00936 моль) изобутилового эфи374282
Предмет изобретения
CH oH
О
H-C, ОК ™
10 0
Q-С
20 сн он. г
3Н ОН
Составитель Л. Епишина
Техред Л. Богданова
Корректор А Дзесова
Редактор Г. Полкова
Заказ 1845/4 Изд. № 423 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ра тиолхлоругольной кислоты в дихлорэтане добавляют водный раствор 1 г (0,019 моль} бикарбоната натрия. Реакционную массу перемешивают 5 — 6 час, экстрагируют 1 н. водным раствором щелочи 3 раза по 25 мл, щелочные экстракты соединяют, нейтрализуют при охлаждении разбавленной соляной кислотой. Выпавшее масло экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки соединяют, сушат над
М@804, удаляют растворитель и получают
1,5 г (выход 52%) кристаллического продукта. Т. пл. 58 — 59 (из бензола).
Найдено, %: С 56,01; Н 7,13; N 5,30; S 12,20.
Вычислено, %: С зН тОзИ$С 56,4; Н 6,68;
N 5,48; $12,50.
Реакция с FeC1> — положительная. В ИКспектре (раствор СС1 ) полоса 1650 см относится к колебаниям С=О группы, полоса
3520 см — (разбавленной раствор) — к колебаниям ОН-группы гидроксиламина, а полоса
3610 см — — к колебаниям спиртовой группы.
Аналогично получают:
N-карботиобутил - N-орто - оксиметилфенилгидроксиламин. Т. пл. 78 — 80, выход 40% .
N — карбоэтокси — N - орто - оксиметилфенилгидроксиламин.
N-карботио - трет.бутил-N - орто-оксиметилфенилгидроксиламин, Т. пл. 96, выход 50%.
N-карботиофенил - N-орто-оксиметилфенилгидроксиламин. Т, пл. 157 — 158, выход 62%.
N-карботиоэтил - N-2-оксиметил — 4- хлорфенил-гидроксиламин.
Способ получения ортозамещенных арилN-оксипроизводных эфиров карбаминовой и тиокарбаминовой кислоты общей формулы: где R — алкил или арил, Х вЂ” галоид, алкил, 15нитрогруппа или алкоксил,,Y — О или S, от гичаюи1ийся тем, что эфиры хлоругольной или тиолхлоругольной кислоты общей формулы: где Y u R — имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с гидроксилами25 ном общей формулы: где Х имеет вышеуказанные значения, в водноорганической среде в присутствии бикарбоната натрия и выделяют целевой продукт из35 вестными методами.
