Способ получения 1д5-триарилгексагидро- 5-триазинов

 

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3743ll

Союз Соеетсклз

Социалистические

Ресоубдик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.17.1970 (№ 1422803/2 -4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.lll.1973. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 7.V.1973

М. Кл. С 07 55/14 комитет но делам изобретений и открытиЯ ори Совете Министров

СССР

УДК 547 491 8 О? (088.8) Авторы изобретения

И. И. Константинов, Б. М. Цигин,.10. И. Мушкин и Е. Н. Бойцов ф!

Я f ("",ltd,, p

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5-ТРИАРИЛГЕКСАГИДPОS-TP ИАЗ И HOB

Изобретение относится к способу получения

1,3,5-триарилгексагидро-S-тр иазинов.

Известен способ получения 1,3,5-трифенилгексагидро-S-триазина, заключающийся в том, что формальдегид подвергают конденсации с анилином в присутствии основания с последующ им выделением продукта известным способом. Выход продукта в известном способе составляет около 74%, что объясняется одновременным протеканием реакции по другим направлениям. Попытки получить другие 1,3, 5-триарилгексагидро-S-триазины по известному способу привели к получению смеси загрязненных продуктов. Выделение из этой смеси целевого продукта с большими выходами маловероятно.

С целью повышения выхода 1,3,5-трифенилгексагидро-S-триазина до 85%, а также с целью расширения ассортимента 1,3,5-триарилгексагидро-S-триазинов, предлагается проводить конденсацию ароматического амина с формальдегидом в присутствии катионно-обменной смолы в Н+-форме. Продукты выделяют,известным способом. При этом были получены также известные ранее соединения.

Пример 1. В реактор с обратным холодильником помещают 80 мл толуола, 10 г анилина и 0,2 г катионита КУ-2 в H+-форме.

Смесь нагревают до 90 и при перемешивании постепенно (в течение 0,5 час) добавляют 10 г

30%-ного водного раствора формальдегида.

После этого смесь перемешивают при той же температуре еще 2 час, затем охлаждают, фильтруют, отделяют органический слой и упаривают его до 1/5 первоначального объема.

При охлаждении остатка выделяют кр исталлы, которые отфильтровывают и высушивают, получая (с 85с/о-ным выходом) 1,3,5-трифенилгексагидро-S-триазин с т. 145 — 146 С, молекуИ лярным весом 320 (вычислено для С Н тМз.

315) и элементарным составом: С 78,9; Н 6,6;

N 13,0 (вычислено: С 80,0; Н 6,67; N 13,33).

ИК-спектр вещества не содержит полос, соответствующим группам NHqNH и ОН.

П р и мер 2. В условиях, аналогичных условиям примера 1, из и-хлоранилина и водного раствора формальдегида в присутствии катионита получают (с 80%-ным выходом)

20 1,3,5-трис-(и-хлорфенил) гексагпдро-S-триазин с т. пл. 137 — 140 С. ИК-спектр вещества не содержит полос, соответствующих группам

NH2, NH и ОН.

Пример 3. В условиях, аналогичных ус25 ловиям примера 1, из м-хлоранилина и водного раствора формальдегида получают (с 75%ным выходом) 1,3,5-трис- (м-хлорфенил) -гексагидро-S-триазин с т. пл. 198 — 204 С. ИК-спектр вещества не содержит полос, соответствую30 щих группам Н2, Н и ОН.

374311

Т. пл„С, вещества, полученного по предлагаемому способу

Т, пл. ° С

Внешний вид продукта

Исходный амин

325 †3

230 тестообразная масса, твердеющая через

12 час и-нитроанилин

80 (начало плавления при 63 ) 137 — 140 смолообразная масса, твердеющая через

48 час л-хлоранилин

105 (начало плавления при 68 ) 222 †2

3,4-дихлора нилин то же нетвердеющая смолообразная масса

198 †2 м-хлоранилин

Предмет изобретения

Составитель С. Полякова

Техред E. Борисова

Корректоры: М. Коробова и Л. popo(од

Редактор Г. Полехова

Заказ 1138/9 Изд. № 356 Тираж 523 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 4. В условиях, аналогичных условиям примера 1, из 3,4-дихлоранилина iH одного раствора формальдегида получают (с 70%ным выходом) 1,3,5-трис- (3,4-дихлорфенил)гсксагидро-S-триазина с т. пл, 222 — 227 С.

ИК-спектр вещества не содержит полос, соответствующих группам МН,, NH, ОН.

Пример 5. В условиях, аналогичных условиям примера 1 (вместо толуола использован

Из таблицы видно, что по известному способу из указанных аминов образуются сложные смеои продуктов. Выделение триарилгексагидротриазинов из этих смесей достаточ1о

Способ получения 1,3,5-триарилгексагидроS-триазинов конденсацией формальдегида с ароматическим амином с последующим выделением продуктов известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхонитробензол), из и-нитроанилина и водного раствора формальдегида получают (с 80 /оным выходом) 1,3,5-трис- (n-нитрофенил) -гексагидро-S-триазин с т. пл. 325 — 329 С. ИК5 спектр вещества не содержит полос, соответствующих группам ИН, NH, ОН.

В таблице представлены свойства 1,3,5-триарилгексагидротриазинов, полученных по известному способу. сложно даже в том случае, если они вообще

35 присутствуют в смесях. Во всяком случае, выделение этих веществ с высоким выходом представляется маловероятным. да 1,3,5-трифенилгексагидро-S-триазина, а также с целью расширения ассортимента 1,3, 5-триарилгексагидро-S-триазинов, процесс ведут в присутствии катионно-обменной смолы

45 в Н+-форме.