Способ получения полиорганосилоксанов
ей -оюз
5ATLi. ° - т 1 .М%
374350
ОП "" Е
Союз Советских
Социалистическик
Республии
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
М. Кл. С 08g 31/16
Заявлено 28 т 1.1971 (№ 1677181/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 23.111.1973. Бюллетень ¹ 15
Дата опубликования описания 23Х1П.1973
Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Министрвв
СССР
УДК 678.84(088.8) Авторы изобретения С. Б. Долгоплоск, Е. 1О. Шварц, Г. А. Николаев, H. Я. Цукерман, В. С. Игнатьева, Л. Д. Михайлова и Е. Ш. Папер
3 аявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ
Изобретение относится к способу получения полиорганосилоксанов, содержащих концевые функциональные группы.
Известен способ получения полиорганосилоксанов с концевыми силанольными группами соконденсацией полидиорганосилоксан-а,о-диолов с гидроксилсодержащими кремнийароматическими соединениями. Соконденсацию проводят в растворителе при нагревании в присутствии катализаторов, не расщепляющих силоксановую связь. Полученные полимеры содержат в основной цепи связи SiOSi u
SiC-сарил и силанольные концевые группы, Однако в этом случае можно получить полимеры, содержащие только силанольные концевые группы, что ограничивает возможность использования продуктов синтеза.
Для получения полисилоксанов, содержащих концевые ароксифункциональные группы, пригодные для синтеза модифицированных блок-сополимеров, а также для использования в качестве термостойких жидкостей и связующих предлагается проводить соконденсацию полидиорганосилоксан-а,оз-диола с гидроксиароматическим соединением, взятым в избытке по отношению к силапольиым группам.
Сущность способа заключается в том, что проводят сокон денсацию полидиорганосилоксан-а,а-диола с гидроксисодержащим соединением общей формулы ОНСоН Х, где Х вЂ” водород, ОН, NH2, взятыми в избытке по отношению к силанольной группе ст 2:1 до 10:1.
Процесс ведут в среде органического растворителя при температуре кипения растворителя
5 в при сутствии катализатора, не расщепляющего силоксановую связь, (например, соли карбоновой кислоты и амина), взятого в количестве от 1 до 20% мол.
Контролируют ход реакции по количеству
10 выделившейся воды. Выход полимера составляет 70 — 98% от теоретически рассчитанного на исходный силоксандиол.
Пример 1. В колбу с мешалкой обратимым холодильником и ловушкой Дина-Старка
15 помещают 10 г (0,003 мол) полидиметилоксансс,ю-диола, 0,94 г (0,01 мол) фен|ола и 20 мл толуола. При 120 С в смесь вводят 0,095 г (4 мол) соли пиперидина и дихлоруксусной кислоты в виде раствора в толуоле. При пере20 мешивании в токе аргона в течение 7 час при
120 — 140 С выделяется 0,11 мл (0,006 мол) воды. После переосаждения олигомера этиловым спиртом и высушивания получают 7,5 г бесцветного подвижного олигомера с вязко25 стью 800 сп (20000 мол. в.). Гидроксильные группы отсутствуют (определение по методу
Чугаева-Церевитинова) .
О протекании процесса сополиконденсации, а не раздельной поликонденсации компонен 30 тов свидетельствует то, что фенол в присутстyam трах Ъах
Зср
Smga /с/m /и„
Составитель В. Комарова
Тсхред Л. Богданова
Редаткор H. Дапиловин
Корректор Е. Талалаева
Заказ 2335, 4 Изд. ¹ 586 Тираж 551 Подписное
11И1!ИПИ 1:омитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, /К-35, Раушская наб., д. 4 5
Типографии, пр. Сапунова, 2 вии 6% мол указанного катализатора не изменяется, а исходный олигомер в условиях гомоконденсации дает полистилоксановый полимер с характеристической вязкостью 0,85 сп (5300000 мол. в.) .
Пример 2. К раствору 197 г (0,1 мол) полидиметилсилоксан - а,со-диола и 33 г (0,3 мол) гидрохинона в смеси 100 мл толуола и 20 мл диметилформамида (для растворения гидрохинона) при 120 С прибавляют 1,28 г (6% мол) соли пиперидин а и дихлоруксусной кислоты. При перемешиван ии в течение 10 час при 120 — 140 С выделялось 3,6 мл (0,2 мол) воды. После отгонки растворителей избыток гидрохинона удаляют возгонкой при 150—
180 С/0,1 мм рт. ст.
Получают 180 г олигомера с содержани ем концевых гидроксильных групп 0,43%, что соответствует 7900 мол. в.
Пр им ер 3. К смеси 24 г (0,005 мол) полидиметилсилоксан-а,оз-диола, 2,2 г (0,02 мол) п-аминофенола, 25 мл толуола и 5 мл диметилформамида при 120 С прибавляют 0,08 г (8% мол) соли гиперидина и дихлоруксусной кислоты. В течение 5 час. выделяется 0,18 мл (0,01 мол) воды. Избыток аминофенола удаляют переосаждением олигомера этиловым спиртом.
Получают 12,5 г продукта с содержанием концевых аминогрупп 0,21%, что соответствует 15000 мол. в.
Пример 4. К смеси 34 г (0,005 мол) полиметил - 1,1,1 - трифторпропилсилоксан - а,оздиола, 1,42 г (0,015 г) фенола и 40 мл толуола и р и 120 С прибавляют 0,085 (6% мол) соли и-октиламина и 2-этилгексановой кислоты. В течение 5 час. выделяется 0,18 г (0,01 мол) воды. После переосаждения этиловым спир10 том и сушки получают 22 г олигомера, не содержащего гидроксильных групп; вязкость олигомера 620 сп, что соответствует
20000 мол. в.
Предмет изобретения
Способ получения полиорганосилоксанов соконденсацией полидиорганосилоксан-а,оз-диола с гидроксилсодержащим соединением при нагревании в среде органического растворите20 ля в присутствии катализатора, не расщепляющего силоксановую связь, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с концевыми ароксифункциональными группами, пригодных для синтеза модифицированных
25 блок-сополимеров, берут гидроксилсодержащее соединение формулы ОНС6Н4Х, где Х— водород, ОН, NHq в отношении от 2: 1 до 10 1 к силанольным группам полидиорганосилоксан-а,оз-диола.
