Способ получения смеси метиладамантанов

 

6 )ОЛИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 28.I.1971 (№ 1615914/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 05.IV.1973. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 5.Ч1.1973

М. Кл. С 07с 13/62

Комитет по делам иаобретеииК и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.68.07(088.8) Авторы изобретения

А. Т. Подхалюзин и Ю. П. Шелков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ МЕТИЛАДАМАНТАНОВ

СН3

П4 0+3

СН3, сн >

0Н3 сн

Изобретение относится,к новому cll0c06) получения смеси алкилзамещенн ых адамантана с высокой термической устойчивостью и большим интервалом между температурами плавления и кипения, которые применяются в качестве специальных смазочных масел, охлаждающих жидкостей и высокоэффективных компонентов топлива для реактивных двигателей. Кроме того, они являются исходными полупродуктами для получения. моно- и диаминоалкиладамантанов, которые используются как фармацевтические препараты или как добавки в синтезе полимеров.

Известен способ получения метиладамантанов путем изомериза ции нафталиновых углеводородов с тем же числом атомов углерода или изомеризацией трициклических пергидроароматических углеводородов С1т — Ст4 (1, 2). При этом,,как правило, образуется не только смесь метил-, но и этиладамантанов.

)L

Процесс Ведут в прйсутствии HF при нагревании и давлении. Недостатками способа являются применение для, изо мер наации HF, проведение процесса при сравнительно высо5 ком давлении (14 — 50 атм 1 и образование смеси разных алкиладамантанов.

С целью увеличения выхода целевого продукта, предотвращения образования смеси различных алкиладамантанов, а также упро10 щения процесса по предлагаемому способу адаманта н под вергают взаимодействию с нормальным гептаном в присутствии А1С1З в бескислородной среде.

Процесс желательно вести при 75 С.

15 B р.езультате образования метильных гр.упп из и-гептана наблюдается прямое метилирова ние головных углеродных атомов с образованием смеси метиладамантанов.

20 Процесс протекает по следующей схеме:

СН3 СН3 С11, 376346

Предмет изобретения

Составитель М. Эстрина

Текред Е. Борисова

Корректор Н. Аук

Редактор 3. Горбунова

Заказ 1559/6 Изд. № 428 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример. В стеклянную ампулу емкостью

30 uzi вносят 0,5 г адамантана в 5 мл н-ге птана и добавляют 0,5 г Л1С1з, затем откачивают воздух на вакуумной установке и после отпаивания, помещают ампулу в термостатируемую печь и встряхивают на качалке 5 час при 75 С. Далее ампулу вскрывают и смесь хроматографируют. Кроме того, каждый компонент смеси, соответствующий определенному пику на хроматограмме, отбирают с хроматографа в микропрепаративном варианте и подвергают масс-спектрометрическому анализу. Полученные массы и данные газожидкостной хроматографии показывают, что смесь содержит следующее количество метила дамантанов (в %): 1-метиладамантан формулы 1 37,8; 1,3-диметиладамантан формулы II 31,2; 1,3,5-триметиладамантан формулы III 19,5; 1,3,5,7-тетраметиладамантан формулы IV 10,4. При увеличении температуры до 150 С выход 1-метиладамантана уменьшается и увеличивается выход полиметиладамантанов.

Преимущество предлагаемого способа: со5 став реакцион,ной смеси несложен, основным ее компонентом является 1-мстиладамантан и, кроме метиладамантанов, другие алкилзамещенные адамантаны не образуются.

1. Способ получения смеси метиладамантанов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого

15 продукта, ада мантан подвергают взаимодействию с нормальным гептаном в присутствии треххлористого алюминия в бескислородной среде.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

20 процесс ведут при 75 С.