Способ получения ацеталей
ОПИСАНИЕ
ИЗОЫ ЕтЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 29.V1.1971 (№ 1677212. 23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.1К1973. Бюллетень № 17
Дата опубликования описания 7.VI.1973
M. Кл. С 07с 43/30
Комитат по лелем изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 542.951.2.07(088.8) Авторы изобретения
М. Г. Кацнельсон, Г. В. Кузьмина и Е. И. Леенсон
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ
Изобретение относится к способу получения ацеталей, которые могут найти применение в органическом синтезе.
Известен способ получения ацеталей из алифатических альдегидов и жирных спиртов при нагревании до 100 С в присутствии хлористого кальция и минеральной кислоты в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Продолжительность процесса 8 — 20 час в зависимости от исходных компонентов.
К недостаткам известного способа относятся длительность процесса, технологические трудности, связанные с проведением процесса в присутствии водоотнимающих средств (отделение их после окончания реакции, необходимость обезвоживания), необходимость нейтрализации реакционной массы во избежание разложения ацеталей при разгонке.
С целью устранения вышеуказанных недостатков предлагается в качестве катализатора применять дикобальтоктакарбонил и вести процесс при температуре 50 †2 С и давлении окиси углерода 10 †2 атм. Равновесие реакции дост ггается за 1 — 5 мин. Целевой продукт выделяют известными приемами.
Катализатор обычно применяют в количестве 0,01 — 0,2 вес. % (в пересчете на металлический кобальт) .
Мольное соотношение между спиртом и альдегидом предпочтительно составляет 2: 1—
10: 1. Процесс получения ацеталей чаще всего осуществляют непрерывно. Потери катали5 затора незначительны (до 3 относит. %). Выход ацеталей при чистоте 99% (по данным
Г5КХ) составляет 92 — 99 вес. % (на исходный альдегид) .
10 Пример 1. В предварительно подогретый до 200 С автоклав током окиси углерода подают 57,7 г (0,8 г-моль) масляного альдегпда и 104 г (3,2 г-моль) метанола, подают окись углерода до давления 20 атм и темпеls ратуры 150 С. При этой температуре пз специальной емкости током окиси углерода подают 2,8 г Co (CO) 8, растворенных в 16 г (0,5 г-моль) метанола. При температуре 150"C и давлении окиси углерода 40 птм выдержпва20 ют 2 — 3 мин реакционную смесь, разрушают катализатор, ректифицпруют и выделяют 71 г (0,7 г-моль) диметнлацеталя бутираля. Выход
75% (на альдегид). Чистота полученного ацеталя, определенгвая методом Г5КХ, составляет
2s 98,9%.
П р и и е р 2. Процесс осуществляют как в примере 1, но метанола берут 208 г (6,4 г-моль). После ректифпкации получают
86,6 г (0,74 г-моль) диметилацеталя бутираля, 30 Выход 92%.
376351
Предмет изобретения
Составитель М. Меркулова
Техред Т. Курилко
Корректор А. Дзесова
Редактор Г. Кольцова
Заказ ИВ/5 Изд. № 425 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССг
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типографии, пр. Сапунова, 2
Пример 3. Аналогично примеру 1, используя вместо масляного альдегида 91,8 г (0,8 г-ноль) энантового альдегида, после ректификации получают 118 г (0,72 г-моль) дпметилацеталя гексапаля. Выход 90 /„. Чистота полученного ацеталя, определенная методом ГЖХ, составляет 99,1 /о.
1. Способ получения ацеталей из алифатических альдегидов и жирных спиртов при повышенной температуре в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве катализатора применяют дикобальтоктакарбонил и процесс ведут при 50 — 200 С
5 и давлении окиси углерода 10 †2 ат.
2. Способ по п. 1, отличаюшийся тем, что катализатор берут в количестве 0,01—
02 вес о/о.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличагощиг ся тем, 10 что процесс ведут при мольном соотношешпи между спиртом и альдегидом, равном 2: 1—
10: 1.
4. Способ по пп. 1 и 2, отлича ои1ийся тем, что процесс ведут непрерывно.
