Способ получения ацеталей мономерной формы гликолевого альдегида

 

376352

О Л И- -"-А H Й Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сам Ссоетских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗО.VI.1971 (№ 1677711/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.1 т/.1973. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания 7Л 1.1973

М. Кл. С 07с 43/30

Комитет по делам иаабретеиий í открмтий при Совете Министров

УДК 542.951.2.07 (088.8) Авторы изобретения

Н. В. Кузнецов и И. И. Красавцев

Институт органической химии АН Украинской CCP

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ МОНОМЕРНОЙ ФОРМЫ

ГЛИКОЛЕВОГО АЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к способу получения ацеталей гликолевого альдегида, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения ацеталей мономерной формы гликолевого альдегида, например диметилового ацеталя гликолевого альдегида, путем бромирования винилацетата в среде четыреххлористого углерода, обработки ацетатом натрия в уксусном ангидриде с последующим кипячением образовавшегося 1,1,2триацетоксиэтана с избытком алифатического спирта в присутствии и-толуолсульфокислоты в качестве катализатора и выделением целевого продукта известными приемами.

Однако этот процесс двухстадиен и занимает много времени.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса — достигается тем, что 1,2-дибром-1ацетоксиэтан, полученный при бромировании винилацетата, обрабатывают спиртовыми растворами алкоголятов сначала при температуре ниже температуры окружающей среды, а затем при комнатной температуре.

Способ одностадиен, в нем используется доступное промышленное сырье.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

Пример 1. Диметиловый ацеталь гликолевого альдегида, К раствору 46 г винплацетата в 50 мл эфира прибавляли при перемешиваиии 87 г брома с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 0 — 5 С. Продукт бромирования без выделения из смеси прибавляют при перемешивании и охлаждении водой к раствору метилата натрия, полученному из 26 г натрия и 300 мл метанола.

Перемешивают 2 час при комнатной темпера10 туре, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме и перегоняют остаток.

Получают 34 г (60%) целевого продукта.

T.кип60 — 62 С/12лтм пр1 41 10

Пример 2. Этиленовый ацеталь гликолевого альдегида.

К раствору 15 г винилацетата в 30 лил эфира при перемешиваини и охлаждении до 0 С прибавляют 28 г брома.

Продукт бромирования при перемешиваиии прибавляют к суспензии гликолята натрия, полученного из 8,5 г натрия и 80 лил этилеигликоля, в 50 мл диоксана и перемешивают

2 час при комнатной температуре. Верхний слОЙ Отделяют, нижииЙ экстрагируют диоксаБом. После обычной обработки получают 9,8 г (60%) целевого продукта, т. кип. 82 — 84 С/

/12 мм; пр 1,4310.

Пример 3. Дибутиловый ацеталь гликоЗО левого альдегида, Продукт бромирования винилацетата, полученный, как в примерах 1,и 2, прибавляют при перемешивании и охлаждении водой к эквимолекулярному количеству бутилата натрия в бутаноле и перемешивают 2 час при 25 С. В реакционную смесь прибавляют воду до полного растворения солей, верхний слой отделяют, нижний экстрагируют дважды эфиром.

Объединенные вытяжки сушат поташом, отгоняют растворитель, перегоняют и получают

57 г (60%) целевого продукта, т. кип. 113—

116 С/12 л1,и; п з 1,4290.

Найдено %: С 63,6; Н 11,5.

С! ОН2203.

Вычислено, %: С 63,1; Н 11,6.

Аналогично получают диоктиловый ацеталь гликолевого альдегида. Выход 45%; т. кип.

147 — 148 С/0,08 м и;,л2ов 1,4420.

Найдено, %: С 71,5; Н 12,5.

С 18нзв03.

5 Вычислено, %: С 71,5; Н 12,5.

Предмет изобретен ия

10 Способ получения ацеталей мономерной формы гликолевого альдегида с применением бромирования винилацетата и выделением целевого продукта, известными приемами, отличаюи1ийся тем, что, с целью упрощения техно15 логии процесса, полученный при бромиров".нии 1,2-дибром-1-ацетоксиэтан обрабатывают алкоголятами.

Составитель М. Меркулова

:Редактор Т. Шарганова Техред T. Курилко Корректор А. Дзесова

Заказ 1619/7 Изд. ¹ 425 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по .делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения ацеталей мономерной формы гликолевого альдегида Способ получения ацеталей мономерной формы гликолевого альдегида 

 

Похожие патенты:

Ан ссср // 374273

Ан ссср // 362807

Изобретение относится к способу получения простых эфиров адамантана (1-адамантилалкиловых эфиров), которые служат добавками, повышающими окислительную стабильность и вязкость смазочных масел, а также являются исходным сырьем при получении лекарственных препаратов

Изобретение относится к получению ди-1-адамантилового эфира, который служит эффективной добавкой, повышающей окислительную стабильность высокомолекулярных веществ

Изобретение относится к способу получения соединения формулы I, где R представляет собой Н, алкил, замещенный или незамещенный фенил. Способ осуществляют путем взаимодействия соединения II с бромом в органическом растворителе с получением соответствующего производного III, которое подвергают реакции с метоксиметилхлоридом (MOM-Cl) в органическом растворителе в присутствии органического основания для получения соединения формулы IV. Затем соединение IV взаимодействует с R-СН=СН-СН2-Br в органическом растворителе с магнием и этилбромидом с получением соединения V, которое после снятия защитной группы с помощью соответствующего агента приводит к получению соединения I. Также изобретение относится к способу получения указанным методом магнолола и промежуточного соединения V. Технический результат - усовершенствованные способы получения соединений формулы I. 4 н. и 17 з.п. ф-лы, 1 пр.

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, в частности к способу получения метилаля, который находит применение в качестве растворителя, высокооктановой добавки, а также реагента в синтезах антиоксидантов

Изобретение относится к химической технологии, в частности к получению производных формальдегида

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,3-замещенных инденов, которые являются промежуточными соединениями при получении арил-конденсированных азаполициклических соединений, применяющихся для лечения неврологических и психологических расстройств

Изобретение относится к способу получения ацетиленовоненасыщенного спирта, применяемого в получении витаминов и каротеноидов, реакцией карбонильного соединения с ацетиленом в присутствии аммиака и гидроксида щелочного металла и характеризуется тем, что карбонильное соединение представляет собой метилэтилкетон, метилглиоксальдиметилацеталь, 6-метил-5-гептен-2-он, 6-метил-5-октен-2-он, гексагидропсевдоионон, 4-(2,6,6-триметил-1-циклогексен-1-ил)-3-бутен-2-он или 6,10,14-триметил-2-пентадеканон, гидроксид щелочного металла используют в водном растворе и молярное соотношение между этим гидроксидом щелочного металла и карбонильным соединение составляет меньше 1:200

Изобретение относится к способу получения высококонцентрированного метилаля из формальдегида и метанола реакционно-ректификационным методом, включающему предварительное смешение водного раствора формальдегида и метанола, подачу полученной смеси в предреакционную зону, последующую подачу смеси непрореагировавших исходных реагентов, образовавшегося метилаля и воды в ректификационную колонну, имеющую реакционно-ректификационную зону, расположенную выше куба ректификационной колонны, подачу экстрагента в ректификационную зону колонны, расположенную выше реакционно-ректификационной зоны, конденсацию продукта, содержащего более 98 мас.% метилаля, отбираемого сверху колонны, очистку метилаля от содержащихся в нем примесей, характеризующемуся тем, что на предварительное смешение подают метанол в количестве от 95 до 50% от необходимого для осуществления способа, а оставшуюся часть метанола, в количестве от 5 до 50% от необходимого для осуществления способа, подают в ректификационную колонну ниже реакционно-ректификационной зоны и очистку метилаля проводят азеотропной ректификацией с изопентаном, подаваемым в количестве от 15 до 50% в расчете на количество очищаемого метилаля, с выделением в качестве кубового продукта целевого метилаля, а в качестве верхнего продукта смеси изопентана преимущественно с метилалем, метанолом и водой с последующей конденсацией и расслаиванием верхнего продукта на углеводородный и водный слои, возвратом части углеводородного слоя в колонну азеотропной ректификации в качестве флегмы, а оставшейся части углеводородного слоя в питание этой колонны и с возвратом водного слоя в ректификационную колонну ниже реакционно-ректификационной зоны
Наверх