Способ получения перфторированных полифениленовых эфиров
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 10.Х1.1969 (№ 1375809/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.1V.1973. Бюллетень № 17
Дата опубликования описания бХ11.1973
М. 1,л. С 08g 23/16
Комитет по делам изобретений и открытий при Соеете Министрое
СССР
УДК 678.746.45(088.8) Авторы изобретения К, А. Ковырзина, Э. Н. Миндели, С. М. Веранян и Л. А. Радайкина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ
ПОЛИФЕНИЛЕНОВЫХ ЭФИРОВ
Изобретение касается получения перфторированных полифениленовых эфиров.
Известен способ получения перфторированных полифениленовых эфиров-поликонденсацией пентафторфенолята щелочного металла в среде диметилацетамида при кипении в атмосфере азота. Однако выход образующихся полимеров невысок (10 — 15% ) .
Предложенный способ отличается от известного тем, что поликонденсацию осуществляют в расплаве при 180 — 300 С. Такой способ позволяет простым методом получать полимеры с большим выходом (до 70 — 75%).
Преимуществом предлагаемого способа является то, что он позволяет использовать сырой пентафторфенолят щелочного металла, получаемый непосредственно из гексафторбензола и гидроокиси щелочного металла. Сырой мономер загружается в герметичньш сосуд и подвергается термической поликонденсации.
Варьируя температуру поликонденсации и время реакции, можно получать как растворимые, так и нерастворимые полимеры. На основе растворимых в органических растворителях перфторполифениленоксидов можно получить однородные прочные покрытия на металлах, Пример 1. Реакционную смесь из 26,5 г
Ссре, 19,5 г КОН, 117,5 лтл трет- СхНеОН нагревают с обратным холодильником в течение
4 — 5 час, после чего приливают 100 мл воды и отгоняют бутиловый спирт. Выпавший бельш кристаллический продукт отфильтровывают, 5 сушат в эксикаторе. Выход 26,5 г (84%), температура плавления C 10 В бомбу из нержавеющей стали объемом 160 лтл загружают 19,5 г СсГ ОК и нагревают при температуре 290 С в течение 70 час. После охлаждения бомбы полимер растирают в ступке, получают серовато-коричневатый порошок, 15 подкисляют его 5н.НС1, затем промывают водой до нейтральной реакции. Вес сухого полимера после вышеуказанной обработки 9 г (-65%). Возгонкой в вакууме (-2 — 10 — а мм рт. ст.) при 100 С из полимера 20 выделяют 0,5 г белого кристаллического вещества (низкомолекулярная часть полимера). Оставшийся полимер коричневатого цвета не растворяется в обычных органических растворителях, не плавится до температуры 300 С. 25 При 300 С потери в весе составляют 4%, при 400 С вЂ” 15% (образцы полимера нагревают со скоростью 3 /мин). Пример 2. 19,8 г пентафторфенолята калия помещают в герметичный сосуд объемом 30 140 мл и нагревают 70 мин при 275 — 285 С. 376408 Составитель С. Ерофеева Техред T. Курилко 1:,орректор О. Тюрина Редактор Л, Ушакова Заказ 1780/9 Изд. л1з 417 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 После охлаждения выгружают сплавленную массу (19 г), растирают, и обрабатывают 5н. соляной кислотой при перемешивании в течение 1 час, затем промывают и сушат. Получают 11 г полимера с т. пл. 75 — 100 С, растворимого в обычных органических растворителях. Предмет изобретения Способ получения перфторированных полифениленовых эфиров путем термической пол иконденсации пента фторфенолятов щелочных металлов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода образующихся полимеров, поликонденсацию проводят в расплаве при 180 — 300 С.