Всесоюзная i

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Сова Советских

Социалистических

Респуолнк

Заявлено 09.Ч11.1971 (№ 1678080/23-5)

Приоритет 09.VII.1970, № 7025505, Франция

М. Кл. С 08g 20/20

Комитет по делам изобретений н открытий прн Совете Министров

СССР

Опубликовано 17.1Ч.1973. Бюллетень № 18

УДК 678.675(088.8) Дата опубликования описания 21.VI.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Жак Плато и Ги Бруийе (Франция) Иностранная фирма

«Сосьете Акитен Тоталь Органико» (Франция) ВСЕСОНЭЗИАЯ

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ

Зависимый от патента №

Изобретение относится к способам получения гетероцепных полиамидов, применяющихся для формования волокон,лленок и литьевых изделий.

Известен способ получения полиамидов поликонденсацией различных солей дикарбоновых кислот с диаминами при нагревании их расплавов.

С целью расширения ассортимента полиамидов, предлагается в качестве мономеров применять соли ароматических .дикарбоновых кислот с первичными алифатическими диаминами, основная цепь которых содержит не менее 20 метиленовых групп.

Для получения названных солей применимы одноядерные дикарбоновые кислоты

НООС вЂ” Ar — СООИ и многоядерные дикарбоновые кислоты IOOC — Ar — Х вЂ” ArCOOH, где

Ar — одноядерный двухвалентный радикал и

Х вЂ” — Π—, — S —, — SO2 —, — СΠ—, связь

С вЂ” С, двухвалентный алифатический радикал.

К таким кислотам относятся фталевые, нафталиндикарбоновые, дифенилдикарбоновые, дифенилсульфид-4,4 - дикарбоновая, дифенилсульфон-4,4 -дикарбоновая, бензофенон-4,4 дикарбоновая, 4,4 -днкарбоксидифениловый эфир, бис-(4-карбоксифенил)-алканы. Эти кислоты могут иметь заместители в ядрах— атомы галоида, алкильные и арильные радикалы.

В качестве авиа,минов применимы 1,20-диаминоэйкозан, 1,21-диаминогенэйкозан, 1,22д|иаминодокозан, 1,23-диаминотрнкозан, 1,24диаминотетракозан, 1,25- диаминопентакозан.

В метиленовых цепях этих диаминов тоже могут присутствовать заместители — алкпльиые или арильные радикалы.

Соли диаминов с дикарбоновыми кислотами .получают при смешении спиртовых илп

10 водных растворов компонентов. Выделяющуюся из смеси растворов соль отфильтровывают и кристаллизуют из |подходящего растворителя.

Поликонденсацию солей проводят при на15 гревании их расплавов сначала m слабом токе инертного газа, затем в вакууме до достижения необходимой степени полимеризации. Получаемые полиамиды имеют температуру ,плавления близкую к 250 и пригодны для

20 прядения волокон, щетины и формования пленок из расплава.

Пример 1. В стеклянный сосуд для поликонденсации, снабженный коммуникацией для циркуляции инертного газа, помещают

25 соль дифепилсульфид-4,4 -дикарбоновой кислоты и 1,22-диам инодокозапа (т. пл. 145 ) .

Сосуд с солью продувают аргоном, затем скорость пропускания инертного газа уменьшают и соль, подвергают поликопденсации при на30 гревании в следующем режиме: подъем тем378021

Предмет изобретения

Составитель М. Богданов

Техред 3. Тараненко

Редактор Е. Хорина

Корректор Е. Михеева

Заказ 1709(!5 Изд. № 1438 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобрсгений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, OК-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр Сапунова, 2 пературы до 161 †1 (плавление соли)

1,5 час, выдержка при 160 1 час, подъем температуры до 185 и выдержка при этой же тем пературе 2 час 45 мин, подъем температуры до 200 в течение 15 мин, выдержка при

200 1 час, подъем температуры до 240 с применением вакуума (остаточное давление

1 мм рт. ст.) в течение 1 час 50 чин. Расплав полиамида охлаждают, твердый остывший полимер экстрагируют горячим метанолом и высушивают.

Полученный полимер плавится при 220, его температура стеклования 65 . По термогравиметрическим данным начало уменьшения,веса и 10ф>-ное уменьшение веса при нагревании полимера со скоростью 10 /мин в воз душной атмосфере отмечены при 295 и

440, в атмосфере азота — при 315 и 544 .

Пример 2. В аппарате для поликонденсации проводят нагревание соли терефталевой иислоты и 1,20-диаминоэйкозана (т, пл. 225 ) в следующих условиях: подъем температуры до 260 1 час, выдержка при 260 в атмосфере аргона 2 час, подъем температуры до 280 с применением вакуума 1 час. Расплав охлаждают, твердый полиамид измсльчают и экстрагируют бутаполом, в результате чего из полимера извлекают 2,5о/о низкомолекулярных веществ.

Полученный полиамид плавится при 253, его температура стеклования по данным дифференциально- термического анализа 67 .

Температуры, соответствующие началу потери веса полимером при нагревании на воз духе и в атмосфере азота, равны соответственно 325 и 435 .

П р и мер 3. В аппарате .для поликондепсации проводят нагревание соли дифенилсульфон-4,4 -дикарбоновой кислоты с 1,22-диаминодокозаном (т, пл. 208 — 210 ) в следующих условиях: подъем температуры до 220 в течение 1 час 50 мин в слабом токе аргона, выдержка при 220 40 мин, повышение температуры до 240 в течение 30 мин с применением вакуума (остаточное давление 1 мм рт. ст.), выдержка при 240 в вакууме в течение 4 час.

Полученный полиамид плавится при 208 .

По термогравиметрическим данным начало уменьшения веса и 10 /о-ное уменьшение веса в результате нагревания полимера на,воз духе отмечены при 275 и 365 соответственно, в

10 атмосфере азота — при 295 и 435 .

Пример 4. Соль терефталевой кислоты. с

1,24-диа мино-тетракозаном (т. пл. 237 ) нагревают в токе азота при 255 в течение

2 час, т. пл. полученного прозрачного поли15 амида 230 . Из расплава полимера можно получать прозрачные прочные пленки.

20 1. С пособ получения полиамидов поликонденсацией при нагревании расплавов диаминовых солей дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиамидов, в качестве исходных солей

25 .применяют соли ароматических дикарбоновых кислот и лервичных алифатических диаминов с числом метиленовых групп больше 19, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве исходных солей при меняют соли

30 ароматических дикарбоновых кислот формулы

HOOCArCOOH — Х вЂ” Ar СООН, где Аг — двухвалентный ароматический радикал, Х вЂ” — S —, SO2 —, — Π—, — СΠ—, связь

35 С вЂ” С, двухвалентный алифатический радикал.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в в качестве исходных солей применяют соли

1,20-диаминоэйкозана, 1,21-диаминогеяэйкоза40 на, 1,22-диаминодокозана, 1,23-диаминотрикозана, 1,24-диаминотетракозана и 1,25-диаминопентакозана.