Способ получепия высокомолекулярного алкенилянтарного ангидрида

 

О П И С А Н И Е 379563

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 12.IV.1971 (№ 1645308!23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 20.IV.1973. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 5Л П.1973

М. Кл, С 07с 51,/54

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете сЛииистров

СССР

УДК 678.742.4.07 (088.8) Авторы изобретения

О. Л. Главати, Т, Д. Попович и В. В, Даниленко!

) i

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО

АЛКЕНИЛЯНТАРНОГО АНГИДРИДА

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения высокомолекулярных алкенилянтарных кислот и их ангидридов, применяемых в качестве исходных продуктов при синтезе присадок к маслам, в особенности беззольных диспергирующ их присадок mna сукцинимидов.

Известен способ получен ия высокомолекулярных алкенилянтарных ангидридов путем конденсации полиолефинов с малеиновым ангидридом при 200 †2 С в течение 10—

24 час с выходом 60 — 75%. Получают продукт с молекулярным весом 300 — 3000, преимущественно 600 — 1200.

Обычно процесс получен|ия алкенилянтарного ангидрида осуществляют простым смешением компонентов при соответствующей температуре.

При этом наблюдалось, что наряду с образован ием основного продукта реакциями образуется (3%) побочного труднорастворимого смолообразного продукта, который ухудшает выход и качество основного и затрудняет очистку реактора. При этом скорость реакции конденсации, например полибутена с малеиновым ангидридом при проведении ее таким образом в значительной степени зависит зт эффективности перемешивания.

Цель предложенного способа — уменьшение образования смолообразного осадка и тем самым улучшение качества алкенилянтарного ангидрида, увеличение его выхода, а также исключение влияния эффективности перемешивания на выход основного продукта ре5 акции. Это возможно благодаря проведеншо реакции конденсации в присутствии ароматического углеводорода, например ксилола. При этом давление в реакторе должно быть равно давлению упругости паров реакционной смеси

10 прои температуре реакции (т. е, процесс ведут при саморазвивающемся давлении), а введение малеинового ангидрида в нагретый до заданной температуры, преимущественно 280—

300 С, раствор полиалкена в ксилоле осуще15 ствляют преимущественно порциями. Все это позволяет получить алкенилянтарный ангидрид за 20 — 30 мин с выходом 80 — 85% и практически исключить образование смолообразного осадка. Проведение этой реакции при

20 такой высокой температуре известным способом пр иводит к тому, что образуется большое количество осадка и малый выход основного продукта.

Более наглядное представление о способах

25 получения высокомолекулярных ангидридов дают, приведенные ниже примеры.

Пример 1 (сравнительный) . B толстостенную ампулу емкостью 25 мл, содержащую малеиновый ангидрид и полибутен (мол. вес

30 700) .помещают в тер.,;-.,:татирующую масля379563

Выход осадка на реакционную смесь, %

Выход алкеннл янтарного ангидрида, %

Добавление малеинен ангидрида на лорцню

Давление, ати

Длительность реакции, час

Ксилол, Перемевес. Оо шнвание

Температура, ОС

5,2

1,7

1,2

1,5

0,3

0,05

4,5

0,08

270

24

24

24

24

0,5

67

69

72

86

+

+

+

16

18

52

12 ную баню, нагретую до 200 С и выдерживают при этой температуре (+5 С) в течепце

24 час.

Мольное отношение малеинового ангидрида к полибутену равно 1: 1, По окончаниии синтеза, ампулу быстро охлаждают (обдувом вентилятора) вскрывают, содержимое разбавляют бензином марки

БР-1, центрифугируют при 2500 об!мин, в течение 5 мин, от осветленного раствора отгоняют бензин прои атмосферном давлении и вакуумированием при 15 им рт. ст. и температуре 200 С отгоняют остатки непрореагировавшего малеинового ангидрида. Полученный продукт анализируют на содержание алкенилянтарного ангидрида путем определевия кислотного числа методом потенциометр ического титрования, а также ИК-спектроскопически.

Выход алкенилянтарного ангидр|ида составляет 45%. Выход осадка 5,2%.

Пример 2 (сравнительный). В реактор

Вишневского емкостью 0,5 л с мешалкой (1500 об(мин) загружают эквимолярное количество полибутена (мол, вес 700) и малеинового ангидрида. Реакционную смесь нагревают до 200 С и выдерживают при этой температуре в течение 24 час.

Продукт реакции обрабатывают и анализируют как описано в примере 1.

Выход алкенилянтарного ангидрида составляет 60%. Выход осадка 3%.

Пример 3. Опыт проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что в реакционную смесь добавляют 50% ксилола.

Выход алкенилянтарного ангидрида составлял 67%, выход осадка 1,7%.

Пример 4. Опыт проводят аналогично примеру 3 с той разн|ицей, что в реакционную смесь вводят 50% ксилола. Давление в реакторе поддерживают 15 ати.

Выход алкенилянтарного ангидрида составлял 70%, выход осадка 1,2%.

Пример 5. В реактор емкостью 1 л загружают пол ибутен, малеиновый ангидрид, Предмет изобретения

1. Способ получения высокомолекулярного алкенилянтарного ангидрида путем конденсац ии полиолефина, например полибутена с молекулярным весом 300 — 3000, содержащего ксилол. Мольное соотношение малеинового ангидрида и полибутена берут 2: l. Ксилол вводят 30% на реакционйую смесь.

Реакцию конденсации проводят при температуре 230 С; в течение 10 час, давление в реакторе поддерживают 4 атм. Обработку продукта реакции проводят аналогично опыту примера 1.

Выход алкен илянтарного ангидрида состав10 лял 72%, выход осадка 0,3%.

Пример 6. В реактор загружают раствор пол ибутена в ксилоле и нагревают его до

300 С, затем туда же в течение 5 мин вводят раствор малеинового ангидрида в ксилоле.

15 Затем выдерживают при этой температуре и перемешивании в течение 2 час. Мольное отношение малеинового ангидрида и полибутена составляет 1,5: 1, а ксилола вводят 30 о на реакционную смесь. Давление в реакторе поддерживают 15 ати. Во время процесса отбирают пробы через 10, 20, 30, 40, 60, 120 мин.

Пробы обрабатывают и анализируют как в опыте примера 1.

Зависимость выхода алкенилянтарного ангидрида от времени в идна из сводной таблицы. Так через 20 — 30 мин получают продукт, имеющий светлый цвет, довольно большое содержан ие алкенилянтарного ангидрида (86%) и при этом почти не ооразуется побочного смолообразного продукта (-0,05%).

П р и мер 7. В реактор загружают полибутен, малеиновый ангидрид, ксилол, в соотношении аналогичном опыту 6, но в отличии от последнего, малеиновый ангидрид вводят вместе с двумя остальными реагентами:и нагревают до температуры 300 С. При этой температуре выдерживают в течение 1 час.

В результате получают большое количество

40 смолистого осадка (5,4% на реакционную смесь) |и выход алкенилянтарного ангидрида составляет 40%.

Все преимущества предложенного способа видны из сводной таблицы. концевую двойную связь, с малеиновым ангидридом, прои повышенной температуре, отличаюи1ийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, сокращения продолж ительности процесса и уменьшения осадкообразо65 вания, конденсацию ведут в присутствии аро379563

Составитель Т. Лавриненко

Техред 3. Тараненко

Редактор В. Зенкевич

Корректор Е. Михеева

Заказ 1880/9 Изд. № 1458 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4q5

Типография, пр. Сапунова, 2 матического углеводорода, например ксилола, при температуре 250 — 300 С и давлении, соответствующем упругости паров реакц ионной смеси.

2. Способ по п. 1, отлачаюш,ийся тем, что малепновый ангидрид вводят порциями к нагретому до температуры реакции смеси полиолефину и ароматического углеводорода.

Способ получепия высокомолекулярного алкенилянтарного ангидрида Способ получепия высокомолекулярного алкенилянтарного ангидрида Способ получепия высокомолекулярного алкенилянтарного ангидрида 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к получению ангидридов двухосновных кнслЬт (АДК)
Наверх