Способ выделения 4- и п-флуорантенсульфокислот
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
380643
Союз Советских
Социалистических
Респуйлнк
Зависимое от а вт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 29.VII.1971 (№ 1688977/23-4) с г,рисоединением заявки ¹â€”
Приоритет—
Опубликовано 15.Ч.1973. Бюллетень № 21
Дата опубликования оп!исания 28Х111.1973
М. Кл. С 07с 143/36
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете й1нинстрав
СССР
УДК 547.686.672.3.07 (088.8) Автор изобретения 24 ." = .
I:EË, 1 а физйческой
О. И. Качурин
Заявитель Донецкое отделение физико-органической химии Института химии АН Украинской ССР
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 4- И 11-ФЛУОРАНТЕНСУЛЬФОКИСЛОТ
Изобретение относится к способу выделения 4- и 11-флуорантенсульфокислот, которые используются для синтеза стабилизаторов полимерных материалов, получения поверхностно-активных веществ и красителей.
Известен способ выделения 4-флуорантенсульфокислоты из смеси изомерных моносу сьфокислот флуорантена, полученных при обработке флуорантена хлорсульфоновой кислотой, путем перевода в анилиновую соль.
Недостатком известного способа является неполнота разделения изомерных монносульфокислот и недостаточная чистота полученных веществ, если количество их в сульфосмеси соизмеримы.
С целью повышения чистоты целевого продукта предлагается 4-изомер выделять в виде аммониевой соли кристаллизацией из c03gpжащего диэтиловый эфир пересыщенного водного раствора смеси изомерных ам;, онисевых солей, а 11-изомер выделять высаливанием из маточника, предварительно обработанного н-бутанолом.
Предлагаемый способ позволяет разделить
4- и 11-флуорантенсульфокислоты нри их совместном присутствии в сульфомассах и получить каждое из этих веществ в чистом виде.
Аммониевые соли 4- и 11-флуорантенсульфокислот различаются растворимостью в воде и коэффициентами распределения между водой и н-бутанолом, а также склонностью к образованию пересыщенных водных растворов в присутствии диэтилового эфира.
Разоавленную водой сульфомассу насыщают эфиром, нейтрализуют аммиаком и отфильтровывают аммониевую соль 4-изомера. Водный мато шик обрабатывают и-бутанолом в объемном отношении вода: бутанол, равном
3: 1, и из водного слоя аммониевую соль 11изомера высаливают после удаления остатков бутанола.
Аналогично можно обрабатывать смесь аммониевых солей, предварительно выделенную нз сульфомассы известными методами.
1 Из одной сульфоссмеси выделяют аммониевую соль 4-флуорантенсульфокислоты с чистотой 92 — 95% и аммониевую соль 11-флуорантенсульфокислоты с чистотой 82 — 85%. Общий выход 90% (от содержания изомеров в сульфомассе) . Дальнейшую очистку полученных веществ проводят известными методами.
П р и и е р 1. 10,1 г флуорантена в 50 лг г ië0ðîô0ð Eà сульфируют прн — 15 С смесью
5 82 г C1SO31- и 20 лгл СНС1,, разлагают
25 100 лл горячей воды, удаляют хлороформ, прибавляют 5 лл диэтплового эфира и нейтрализуют концентрированным аммиаком. Через 4 час осадок аммониевой соли 4-флуоранT0нсульфокEEc.EE0Tbi (5,1 г) o ôEE IbTpоBbIваlo7.
Маточник разбавляют водой вдвое и одно380643
Предмет изобретения
Составители T. титова
1скрсд Т. Миронова
Коррскп>р Е. Денисова
Редактор Т. Шарганова
Заказ 386, 17о Изд. ¹ 5377 Тира>к 5::3 Подпнснос
1111ИИПИ Комитета по делам пзобрстепий и открытий прп Совете Мин:етров ССС1
Москва, К-35, Раугнская наб.,;.. 4/;>
Т,:и. Харви. фнл. пред, < Патент> кратно экстрагируют 1/3 объема н-бутанола, остатки которого из водного слоя экстрагируют эфиром.
Бутанольный слой отбрасывают, водный слой нагревают до кипения и смешивают с 1/2 объема насыщенного при кипении водного раствора ХН4С1, Выдержав 3 час, отфильтровывают аммониевую соль 11-флуорантенсульфокислоты (3,1 г).
Упаривая хлороформный слой, получают
2,0 г не вступившего в реакцию флуорантена.
Выход б9% (на использованный углеводород) при полноте извлечения каждого из нзомеров =90%.
Степень чистоты 4- и 11-изомеров по данным газо>кидкостной хроматографии сульфофторидов 92% и 85% соответственно.
Пример 2. 10,1 г флуорантена сульфируют в растворе нитробензола моногидратом в мольном отношении углеводород: H>SO4, равном 1: 1,8, при 80 С. Сульфомассу встряхивают с 250 игл холодной воды, отделяют органический слой, водный слой нейтрализуют концентрированным раствором аммиака, нагревают до кипения и смешивают с горячим раствором 75 г КН4С! в 110 мл воды. Через
2 час отфильтровывают осадок (11,3 г), состоящий преимущественно из аммониевых солей 4- и 11-сульфокислот (в относительных количествах 3: 2). Остаток растворяют в 15—
16 вес. ч, кипящей воды, раствор под даглеггием насыщают эфиром, охлаждают и оставляют на 4 — б час. Получают аммониевую соль
4-флуорантенсульфокислоты (3,4 г) с чистотой
90%. Для выделения 11-изомера (5,0 г о 83%-ной аммониевой соли) поступают как в примере 1.
Пример 3. К раствору 10,1 г флуорантена в 45 игл нитробензола в течение 1 час при комнатной температуре приливают раствор
22 г моногидрата в 12 мл нитробензола, перемешивают 3 час, разлагают, обрабатывают, как в примере 2, и получают аммониевые соли 4-флуорантенсульфокислоты (5,9 г) и 11флуорантенсульфокислоты (5,7 г) такого же качества, что и в примере 1. Общий выход
77% (на взятый флуораптен).
Способ выделения 4- и 11-флуорантенсульфокислот из смеси изомерных моносульфокислот флуорантена путем перевода их в соль, от гичагошггйся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, 4-изомер выделяют г: гиде аммониевой соли кристаллизацией из содер кашего диэтиловый эфир иересыгненного во-:.ного раствора смеси изомерных аммониевых солей, а 11-изомер выделяют в-г=адиванием из источггика,,предвар.гтельгго о;,ра.>отанного н-оутанолом.
