Ан ссср

 

О h И С А Н И Е 380654

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респубпик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07d 27/54

Заявлено 25.Ч.1971 (№ 1661626!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.V.1973. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 8Х111. 1973

Комитет по пелен изобретений н открытий при Совете Мииистров

СССР

УДК 547.759.07(088.8) Авторы изобретения

Е. П. Фокин, В. Я. Денисов, А. Л. Самородов и Л. Н. Анишина

Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

ЛН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ А1-БРА-(1,9-bc)-П И РРОЛОВ

R В г

С вЂ” N

В, !!

1

Изобретение относится к способу получения новых производных антра- (1,9-bc) -пирролов, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза красителей.

Известен способ получения антра-(1,9-bc)пирролов циклизацией N-(антрахинонил-1)арилглицинов при нагревании с уксусным ангидридом или со щелочными конденсирующими агентами.

Чтобы получить антрапирролы известным способом, метиленовая группа, связанная с атомом азота исходного соединения, должна быть активирована электроноакцепторным заместителем.

Предлагаемый способ получения антра-(1,9bc)-пирролов общей формулы где R и R2 — алкил; R — водород, алкил, арил, аминоацил, не требует дополнительного активирования сс-метнлсноьой группы и заключается в том, что производное антрахннона, содержащее в а-положении открытую или циклическую замещенную ампногруппу, нагревают в среде органического растворителя, например пиридина, спирта, этнленглнколя, прн

200 †2 С.

Пример 1. Смесь 0,40 г 1-пиперидиноантрахинона и 4 мл безводного пиридина нагре10 вают 10 «ас в запаянной стеклянной ампуле при 250 С, охлаждают, вскрыва;от амит tty, содержимое выливают в 20 лгл воды, подкисляют 4 лгл конц. соляной кислоты, фильтруют, осадок промывают водой, размешивают с

15 20 л л 15%-.íîé соляной кислоты при 50 — 60 С, фильтруют, промывают водой, 10%-ной щелочью и снова водой. Получают 0,22 г (58%)

9- оксо-1,2,3,4 - тетрагидро-9Н - антра-(1,9-bc)пиридо- (2,1-e (-пиррола, желтые иглы, т. пл.

20 218,5 — 220,5 С (бензол).

Найдено, %: С 83,95; 83,97; Н 5,55; 5,76;

N 4,66; 4,61; мол. вес 273 (масс-спектр).

С1оНыМО.

Вычислено, %. С 83,52; Н 5,49; N 5,13; мол.

25 вес 273. Х„,ви, в этаноле, илт, (1g е): 206 (4,59);

238 (4,28); 245 (4,27); 279 (4,37); 357 (3,35);

446 (4,06) .

Пример 2. Нагревают 10 «ас в ампуле

0,20 г 1-пиперидпноантрахинона и 4 Atл н-бу30 танола при 250 С, выливают в 50 л л воды и

380654

Предмет изобретен ия

20

Составитель Г. Мосина

Корректор А, Дзесова

Текред T. Курилко

Редактор T. Шарганова.>аква 2007/!2 Изд. М 550 Тираж 523 Подписное

Ц!!1!ИПИ Коьиитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Ж-35 Раушскаи наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2

5 лл ацетона, оставляют иа ночь. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают кислотой и щелочью, как в примере 1. Выход ацтрапиррола 0,12 г (64%).

Пример 3. Смесь 1,0 г 1-пиперидипо-2ацетиламипоацтрахицоиа и 10 лл этилецгликоля в запаянной стеклянной ампуле нагревают 1,5 час при 180 С, затем 4 час при 195"С, разбавляют !О ил воды, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50 С.

Сухой тонко .измельченный осадок размешивают с 15 лл бецзола, фильтруют, промывают иа фильтре беизолом и получа1от 0,65 г (68%) 9-оксо-б-ацетилами-1,2 3 4 тетрагидро-9Н - витра- (1,9-/зс J ïèðèäî- (2,1-е (- пиррола, желтые иглы, т. пл. 303 — 305"С (уксусная кислота).

Найдено, %: С 76,21; 76,47; Н 5,82; 5,74;

N 8,92; 8,73; мол. вес 330 (масс-спектр).

С2! Н igN0 .

Вычислено, %: С 76,36; Н 5,45; N 8,48; мол. вес 330.

i„,,„!, в этацоле, нм, (lg в): 207 (4,762); 237 (4,41); 256 (4,31); 278 (4,41); 446 (4,17) .

Пример 4. 0,20 г 1-диэтиламипо-2-ацетиламицоацтрахи!!она и 1 мл безводного пиридииа нагревают 2 час прп 200 С, затем 4 час при 240"С, охлаждают до 5 С, фильтруют, промывают осадок водой и получают 0,06 г (31%)

1-метил-2-этил - 3-ацетиламино-б-оксо-бН-аитра-(1,9-bc)-пиррола, желтые иглы, т. пл. 305—

307"С (бепзол метанол, 1: 1). Хроматографировапием на А1аОа из маточного раствора получают еще 0,03 г указанного прилук;а. Общий выход 0,09 г (47%).

Найдено, %: С 75,51; 75,70; Н 5,80; 5,55.

С20 Н!аМ202.

Вычислено, %: С 75,47; Н 5,66.

Х„ан, в этаиоле, нл, (lg в): 208 (4,55); 238

5 (4 35) 278 (4 29) 355 (3 34) 444 (4 06) 10 1. Способ получения автра-(1,9-bc)-пирролов обшей формулы где R и R — ал кил;

Р а — водород, алкил, арил, амино25 ацил, отличающийся тем, что производное антрахинона, содержащее в сс-полоакепии открытую или циклическую замешенную аминогруппу, нагревают в среде органического растворите30 ля при 200 — 250 С, с последующим выделением целевого продукта извести ым способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя применяют полярный растворитель, например пиридин, спирт, эти35 леигликоль.