Патент ссср 380661

 

380661

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства X

М. Кл. С 07f 7/12

Заявлено 08.YII.1971 (№ 1685736/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15. т .1973. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания ЗХ111.1973

Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения Е. А. Чернышев, В. И. Савушкина, В. 3. Анисимова и T. Ф. Скулкова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИЕНИЛТРИХЛОРСИЛАНА ИЛИ

ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ р- — сн„ь с1, 5

R СНгС! + гiгнг +(Сгнгггн

10 н-(;;г — снгг1с11, + (с,н0,н г с1, 8

К CH C1

Изобретение относится к способу получс ня кремнийорганических моно.,loðîâ, содсрхкаших тиенильный радикал у атома кремния, обгцей формулы где R — Н, алкил, галоид, которые мол т быть использованы в синтезе кремнийорганических полимерных материалов, обладающих повышенной смазывающей способностью.

Тиенилтрихлорсиланы и способы нх по Ii«сния в литературе Iie описаны.

Известен способ введения трихлорсплнльной группы в молекулы органических соединений взаимодействием трихлорсилана с алкил-, a;lкенил- или аралкилхлоридами в присутствии третичных аминов.

Предлагаемый способ получения тиеннлтрихлорсилана и его производных заключается в том, что хлорметилпроизводнь|е тиофена, алкилтиофена или галоидтиофена обшей формулы где R — Н, алкил, Галоид, обрабатывают гсксахлордисиланом нли трих lopcHëàíoì в присуTствин третичного амина прн нагревании, например до температуры кипения реакционной смеси. Процесс лучше вести в среде бснзола.

Реакция протекает по схеме:

15 14 1 11 г1С1-, + (СгН 1- Ы вЂ”вЂ”

S гг — н — С вЂ” Снгг c .13+ tÑ,н;,н нС1

Способ прост, исходное сырье доступно и целевые продукты получают с хорошим вы25 ходом.

П р н м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным xoëo;Ièëütlèêoì, термометром и капельной воронкой, загрухкают 20 г (0,15 лопь) 2-хлорметнлтиофсна, 15 г

30 (0,15 лtоль триэтиламина, прн псрсмешнваннн

380661

Составитель К. Билевич

Техред Г. Борисова

Корректоры: Л. Царькова и Л. Чуркина

Редактор T. Шарганова

Заказ 2084/15 Изд. _#_o 55004 4 ТТиНраж 523 Подписное

Ц1-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, 1(-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр Сапунова, 2 постепенно добавляют 31,6 г (0,23 тголь) трихлорсилана и 75 мл бензола, кипятят 20 час, охлаждают, отфильтровывают осадок и промывают его эфиром. При разгонке реакционной смеси получают 4 г 2-хлормстилтиофена и 11,8 г тиенилтрихлорсилана, т. кип. 61—

62 С/4 мм; гг 1,5367; d „1,3933.

Найдено, %: Si 11,6; S 13,7; Cl 46,2;

MR p 51,88.

С5Н551ЬС13.

Вычислено, %: Si 1216; S 1389; С! 4592;

LRD 51,16.

Структура соединения подтверждена ИКспектрами. Выход тиенилтрихлорсилана 34,/о (на взятый 2-хлорметилтиофен) .

Пример 2. В условиях примера 1 из !3,5 г (0,1 моль) 2-хлорметилтиофена, 10,2 г (0,1 моль) триэтиламина, 40,5 г (0,15 ноль) гексахлордисилана и 50мл бен зола после разгонки получают 2 г 2-хлорметилтиофена и 8,2 г тиенилтрихлорсилана. Выход 35% (на взятый

2-хлорметилтиофен) .

Пример 3. Из 37 г (0,22 уголь) 2-хлор-5хлорметилтиофена, 20,5 г (0,2 .ио гь) триэтиламина, 48 г (0,35 тголь) трихлорсилана и

100 лг г бензола в условиях примера 1 после разгонки получают 5 г 2-хлор-5-хлормстилтиофена и 20,2 г 2-хлор-5-трихлGðсилил;IåтилTèо фена, т. кип. 92 — 93 С/5 лгяг; n „o 1 5462;

4 с(4" 1,4800. Выход 34% (на взятый 2-хлор-5хлорметилтиофен) .

Найдено, %: Si 10,12; S 11,93; Сl 53,60;

NR о 56,94.

СзН ЯЯСС14.

Вычислено, %: Si 10,55; S 12,05; Сl 53,30; И и 56,40.

Структура соединения подтверждена ИКспектрами.

П р и м е,р 4. 20,3 г (0,12 моль) 2-хлор-5хлорметилтиофена, 12 г (0,12 лголь) триэтиламина, 48,5 г (0,18 моль) гексахлордисилана и 100 угл оензола кипятят 30 час и разделяют, 15 получая 3 г 2-хлор-5-хлорметилтиофена и

11,8 г 2-хлор-5-трихлорсилилметилтиофена.

Выход 36,5% (на взятый 2-хлор-5-хлорметилтиофен).

20 Предмет изобретения

1. Способ получения тиенилтрихлорсилана или его производных, отличающийся тем, что хлорметилпроизводные тиофена, алкилтиофе25 на или галоидтиофена обрабатывают гексахлордисиланом или трихлорсиланом в присутствии третичного ами га при нагревании.

2. Способ по и. 1, от.гачагощий1ся тем, что процесс ведут при температуре кипения реак30 цнонной смеси.