Способ получения хлорпроизводных адамантана

 

- 81658

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Йоюа Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

М. Кл, С 07с 23/18

Заявлено 22.Ill.1971 (№ 1633386/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет комитет по аглаи изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 22.V.1973. Бюллетень № 22

Дата oH)ол иков <игпи QH tlc ) ни я 14.3 I I I . 1 973

УД1х 547.68,07(088.8) Авторы изобретения

А. T Подхалюзин, В. В. Викулин и Ю. П. Шелков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРЙРОИЗВОДНЫХ АДАМАНТАНА

Таблица 1

Выход продуктоа реакции, Температура, С

С„,Н и,cl (С,оНтахС1х ) 25

25,2

22,0

30,0

40,5

41,1

63,0

49,7

49,4

29,3

300

Йзобретение относится к получению хлорпрованных производных адамантана, которые используются в производстве термостойких пластиков и в качестве инсектицидов.

ИЗвестный способ получения хлорпроизводных адамантана основан на хлорировании адамантана свободным хлором при использовании различных растворителей прп повышенных температурах. Однако коррозия аппаратуры при работе с хлором, ограниченный набор растворителей из-за плохой растворимости адамантана и хлорированием в ряде случаев самих растворителей ограничивают возможности использования известного способа.

Известен также способ получения хлорпроизводных адамантана, в частности монохлорадамантана, путем взаимодействия адамаптана с четыреххлористым углеродом под воздействием ионизирующего излучения 1-лучамп Со6О при температуре 60 — 120 С, преимущественно при 90 С. Этот способ предуcìà I риваеT проводе ие процесса в газовой фазе, что естественно осложняет его технологпчсскос оформление.

С целью упрощения процесса согласно предлагаемому способу в качестве хлорированного углеводорода используют гексахлорэтан.

Предлагаемый способ состоит в том, что два твердых вещества, адамантан и гексахлорэтан, смеШивают и нагревают; 1. йл, адамантана 269 С, т. пл. гексахлорэтана

187 C. Реакция протекает в твердой фазе при температуре ниже 120 G, при этом образуется смесь хлорпроизводных адамантана и теграхлорэтилен, т. е. получается раствор.

Среди хлорпроизводнь|х основным компонентомм являегся монохлорадамантан. Радиационно-химический выход целевых продуктов за. висит от дозы облучения.

Пример. В стеклянную ампулу объемом

15 мл помещают 0,25 г адамантана и 0,435 г

С СIе. После откачки воздуха на вакуумной установке до 10 — 10 мат. рт. ст. ампулу запаивают, помещают в термостатируемую печь и нагревают в течение 5 час. В табл. 1 приведены данные влияния температуры»а выход хлорпроизводных при нагревании смеси СыНы и С С!е.

381658

Таблица 2

Выход продуктов реакции, 6

Доза, -a/ã 10

-F>uH ю yCIg ) 10,7

17,2

34,6

41,0

42,4

2,48

4,97

9,94

14,91

19,98

20,0

23,1

41,2

41,2

36,2

10,7

15,5

25,5

29,3

30,0

Составитель М, Эстрииа

Техред Г. Дворина

Корректор Е. Михеева

Редактор Е. Хорииа

Заказ 2099/10 Изд. 1 т 1519 Тираж 523 Подписное

IIIIHHI1H Комитета по делам изобретений и открытий ври Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Рауновская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Хлорпроизводиые адамантана идентифицированы с помощью ГгКХ и масс-спектрометрии. После промывки метанолом и вакуумной возгонки т. пл. полученной смеси хлорпроизводных адамантана равна 134 С.

Снижение температуры до 100 С при нагревании смеси С1юН1ю и СзС!ю не приводит к полохкительному результату — хлорпроизводные адамантана не образуются.

Положительные результаты получаются при действии ионизирующего излучения Со " на смесь СюН1ю и СгС!ю. Реакция протекает по цепному механизму, как и при термическом хлорировании, но при более низких температурах, что очень важно при проведении любых технологических процессов. В табл. 2 приведены данные зависимости выхода продуктов реакции от дозы при облучении смеси

С1юН е и СзС!ю при 70 С.

Хлорирование идет более селективно, чем в термической реакции. Основным компонентом является монохлорадамантан, радиационно-химический выход которого Ст(СвН зСI) =

3,3 10 молекул/100 эв.

Предмет изобретения

15 Способ получения хлорпроизводных адамантана взаимодействием адамантана,с хлорированным углеводородом при нагревании не выше 180 С под воздействием ионизирующего излучения, отлича ощийся тем, что, с

20 целью упрощения процесса, в качестве хлорированного углеводорода в процессе используют гексахлорэтан с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.