Способ получения кислородсодержащих органических соединении

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Соииалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.VI,1970 (№ 1456081/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23.V.1973. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 4.1Х.1973

М. Кл. С 07с 73/06

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 661.729(088.8) Авторы изобретения

Е. К. Прокофьев, В. И. Пыльников, В. К. Цысковский, Г. Н. Преснецов и Л. H. Копалкина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ

ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к способам получения гидроперекисей углеводородов и образующихся при их распаде в металлических реакторах кислородсодержащих органических соединений — кетоиов, спиртов и др.

Известен способ получения гидроперекисей и всегда образующихся при их распаде в металлических реакторах кислородсодержащих органических соединений — кетонов, спиртов и других путей окисления углеводородов кислородом или кислородсодержащим газом при

120 — 150 C в металлических реакторах в присутствии катализатора со скоростью накопления гидроперекиси 10 — 126% в час и максимальным содер капнем гидроперекиси

38 — 40%, выход гидроперекиси 80 — 91%.

Однако способ характеризуется низкой скоростью накопления и невысоким содержанием гидроперекиси в реакционной смеси, кроме того, невозможно направлять процесс в сторону преимущественного образования гидроперекиси или продуктов ее распада— кислородсодержащих органических соединений (кетонов, спиртов и др.).

Для увеличения выхода целевых продуктов, а также скорости и селективности процесса предлагается способ получения кислородсодержащих органических соединений в металлических реакторах путем окисления углеводородов кислородом или кислородсодержащим газом при 120 — 150 С в присутствии катализатора или без него, отличающиися тем, что на изолированный от земли корпус реактора подают постоянный электрический потенциал до 150 в; скорость накопления гидроперекиси до 14% в час, максимальное содержание гидроперскиси 42%, выход ее 90 — 92%.

Способ позволяет направлять процесс в

10 сторону преимущественного образования гидроперекиси или продуктов ее распада.

Скорость реакции и состав получаемого оксидата зависят от знака заряда поверхности реактора и величины напряжения, 15 поэтому для различных реакций знак разности потенциалов относительно земли (плюс или минус) и величина напряжения могут изменяться. Например, при окислении этилбеизола воздухом в реакторе с заряженной

20 положительно стенкой (50 в) при 145 C в присутствии нафтеиата натрия (0,003 вес. %) за 3 час образуется 16 вес. % (считая на загрузку) гидроперекиси этилбеизола. При том же знаке заряда иа реакторе, но при на25 пряжении 100 в за равный промежуток времени получается 18 вес. % гидроперекиси.

В обоих случаях продуктов более глубокого окисления (спиртов, кетонов и др.) образуется ие более 10 — 12%, считая иа гидропере30 кись. При изменении знака заряда стенки

382607

Предмет изобретения

Составптсль В, Глуховцев

Редактор О. Кузнецова Тсхред T. Миронова Корректор H. Прокуратова

Заказ 2390/3 Изд. лГ 682 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )I(-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2 реактора на отрицательный идет синтез главным образом веществ, получающихся за счет вторичных реакций с распадом гидроперекиси. Так, при напряжении — 100 в за 3 час при остальных условиях опыта, указанных выше, при окислении этилбензола содержание гидроперекиси в оксидате составляет

10 вес., тогда как содержание продуктов глубокого окисления 14 вес. /о.

Предлагаемый способ прост и надежен в эксплуатации, энергетические затраты при этом незначительны.

Пример 1. К металлическому реактору подводят положительный заряд (150 в), температура 120 С, давление 2,5 ати. В качестве катализатора применяют нафтенат натрия (0,004 вес. /о, считая íà Na), в качестве окисляющего агента — кислород воздуха, линейная скорость воздуха 1 — 3 см/сек, время окисления 3 час. Используют 1000 г кумола.

Получают 420 г (42 вес. ) гидроперекиси кумола и 70 г (7 вес. /о) ацетодинона+диметилфенилкарбинола. Выход гидроперекиси составляет 90 — 92 /о.

Пример 2. Металлический реактор заземляют, температура 120 С, давление

2,5 ати. В качестве катализатора используют нафтенат натрия (0,004 вес. /о, считая на Na), в качестве окисляющего агента— кислород воздуха, линейная скорость воздуха

1 — 3 см/сек, время окисления — 3 час. Применяют 1000 г кумола.

Получают 250 г (25 вес. /о) гидроперекиси кумола и 40 г (4 вес. /о) ацетодинона+диметилфенилкарбинола. Выход гидроперекиси составляет 81 — 84 /о.

Пример 3. К металлическому реактору подводят отрицательный заряд (†1 в), температура 145 С, давление 3,5 атм. В качестве катализатора применяют нафтенат натрия (0,003 вес. /с, считая на Иа), в качестве окисляющего агента — кислород воздуха, время окисления 3 час. Берут 1000 г этилбензола.

Получают 100 г (10 вес. /о) гидроперекиси этилбензола и 140 г (14 вес. ) ацетофенона+метилфенилкарбпнол.

П р н м е р 4. К металлическому реактору подводят положительный заряд (50 в), температура 130 С, давление атмосферное, процесс аутокаталитический. В качестве окисляющего агента используют кислород воздуха, время окисления 7 час. Для реакции берут 1000 г жидкого парафина.

Получают 140 г (14 вес. /о) кислородсодер>кащих продуктов, кислотное число 25; эфирное число 20; карбонильное число 15; гидроксильное число 15.

Пример 5. Условия опыта аналогичны условиям примера 4, но на стенку реактора подают отрицательный заряд (— 50 в). Берут

1000 г жидкого парафина.

Получают 350 г (35 вес. /о) кислородсодер>кащпх продуктов, кислотное число 45; эфирное число 30; карбонильное число 25; гидрокспльное число 20.

П р и м с р 6. Условия опыта аналогичны условиям примера 4, по реактор заземлен.

Применяют 1000 г жидкого парафина.

Получают 200 г (20 вес. O ) кислородсодержащих продуктов, кислотное число 35; эфирное число 35; карбонильное число 25; гидроксильпое число 15.

Способ получения кислородсодержащих органических соединений в металлических реакторах путем окисления углеводородов кислородом или кислородсодержащим газом при 120 — 150 С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, а также скорости и селективности процесса, корпус реактора изолируют от земли и подают на него постоянный электрический потенциал до 150 в.