Способ получения полититаноорганосилоксанов

Авторы патента:

C08G77/58 - металлсодержащие связи

Ьо оо . >з: - я

IIR1Cy С,О бнi,п iоте;. ..:,,,""\

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 31.Ч.1971 (№ 1663377/23-5) И. Кл. С 08g 31/28

С 08g 33/20 с присоединением заявок ¹ 1663512 23-5, 1666472/23-5, 1666841/23-5

ПриоритетвЂ”

Государственный номитет

Совета Мнннотров СССР ло делам изобретений н открьпнй

Опубликовано 23.V.1973. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 9.Х.1973

УДК 678.84(088.8) Авторы изобретения

К. А. Андрианов, Н. А. Курашева и Л. И. Кутейникова

Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТИТАНООРГАНОСИЛОКСАНОВ

С «Н4ISIt T130I3

Известен способ получения полититаноорганосилоксанов поликонденсацией полифункциональных олигомеров с функциональными группами на концах ответвлений при нагревании.

С целью получения термостойких полимеров, обладающих улучшенной адгезией, при предлагаемом способе проводят конденсацию тетракис- (триметилсилокои) -титана с эфирами кислот, выбранными из группы: диорганозамещенных эфиров о-кремневой кислоты, бутилового эфира борной кислоты, бутилового эфира фосфорной или метилфосфоновой кислоты, бутилата алюминия.

Конденсацию тетракис- (триметилсилокси)титана с диорганозамещенными эфирами окремневой кислоты проводят при 100 вЂ” 260 С или в среде органического растворителя при

50 100 С; конденсацию с бутиловым эфиром борной кислоты вЂ” при 190 вЂ” 230 С, с бутиловым эфиром фосфорной или метилфосфоновой кислоты вЂ” при 160 вЂ” 210 С, с бутилатом алюми,ния вЂ” при 140 вЂ” 150 С.

Пример 1. Поликонденсация тетракис(тримепилсилокси) -титана с диметилдиметоксисиланом.

Смесь, состоящую из 10,0 г (0,0248 моль) тетр акис- (триметилсилокси) -титана и 5,95 г (0,0496 моль) диметилдиметоксилана, нагревают 32 час при 100 вЂ” 150 С, а затем нагревание продолжают в вакууме в течение 4 час при 150 С (4 мм рт. ст.) для удаления легколетучих продуктов реакции. За время поликонденсации выделяется 82% (от теории) триметилметоксисилана (т. кип. 56 С; и-"о 1,3640) .

После удаления легколетучих в кубе остается полимер вЂ” желтая густовязкая масса, хорошо растворимая в орга ническо4х растворителях (ч) 0,024, Mzg)„„„4,4 105.

Вычислено, %: С 23 0; Н 5 62; Si 23 0;

Ti 20,6

15 Найдено, %: С 23,69; 23,59; Н 6,08; 5,98;

Si 22,75; 22,52; Ti 20,41; 20,6.

Пример 2. Поликонденсация тетракис(триметилсилокси) -титана с метилфенилдиметоксисиланом.

20 Смесь, состоящую из 4,8 г (0,0119 моль) тетракис- (триметилсилокси) -титана и 4,37 г (0,0238 моль) метилфенилдиметоксисилана, нагревают при 190 вЂ” 230 С 1,5 час, затем нагревание продолжают в вакууме при 100 С

2ь (4 мм. рт. ст.) в течение 6 час для удаления легколетучпх продуктов реакции. 3а время поликондеисации выделяется 4,23 г (85,4% от теории) триметилметоксиснлана (т. кип. 56 С, и 2о 1 665)

В кубе густовязкий полимер, хорошо раст382653

С14Н г51зТ1104

С )QH3$0 J3A14TlQS1p,з

Предмет изобретения

СззНа40пЯ11Т1зР4

6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию с бутилатом алюминия проводят при 40 вЂ” 150 С.

Составитель В. Комарова

Техред Г. Дворина

Редактор А. Бер

Заказ 427/1271 Изд. ¹ 593 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров ССС1з по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент> воримый в органических растворителях ц,, 0,037, М„1100.

Вычислено, %: С 47,7; Н 4,55; Si 15,9;

Ti 13,65

Найдено, % . С 47,02; 46,77; Н 5,38; 5,53;

Si 17,0; Ti 13,76; 13,32.

П р и м ер 3. Смесь, состоящую из 4,0 г (0,0099 моль) тетракис- (триметилсилокси) -титана и 4,02 г (0,0133 моль) бутилового эфира борной кислоты, нагревают при 200 вЂ 2 C

2 час, затем нагревание продолжают в вакууме для удаления легколетучих продуктов реакции в течение 4 час при 100 С (4 мм. рт. ст).

За время поликонденсации выделяется 5,0 г (86,5% от теор и и) тр и метил бутокс и сил а н а.

В кубе полимер-вязкая желтая жидкость, хорошо растворимая в органических растворителях.

Пример 4. Смесь, состоящую из 4,0 г (0,0099 моль) тетракис- (триметилсилокси) -THтана и 3,51 г (0,0132 моль) трибутилфосфата нагревают при 160 вЂ” 185 С 2,5 час.

Затем нагревание продолжают в вакууме при 100 С (4 мм. рт. ст.) в течение 6 час для более полного удаления легколетучих продуктов реакции. За это время выделяется 3,96 г (68,4% от теори1и) триметилбутоксисилана (т. кип. 124 С, и" 1,3905). В кубе остается полимер, порошкообразная масса, хорошо растворимая в органических растворителях, 0,032. Т. стекл. 100 С.

Вычислено, %: С 33,8; Н 6,33; Si 3,28;

Ti 11,28; P 14,5

Найдено, %: С 33,86; Н 6,85; Si 1,58;

Ti 11,28; P 12,31.

П р.и м ер 5. Смесь, состоящую из 4,0 г (0,0099 моль) тетракис- (триметилсилокси)вЂ” титана и 4,12 г (0,0198 моль) дибутилового эфира метилфосфоновой кислоты нагревают при 130 вЂ” 160 С в течение 5 час. При этом выделяется 3,78 г (65,4% от теории) триметилбутоксисилана (т. кип. 124 С, прад" 1,3905).

В кубе остается полимер, порошкообраз1ная масса, растворимая в органических растворителях.

Вычислено, %: С 28 0; Н 5 78; В 6 73;

Si 4,36; Ti 22,3.

С15Н380!351! Т13В4

Найдено, о/a. С 27,89; 27,91; Н 5,78; В 5,97;

6, 05; Si 5,33; Ti 22,0.

Пример 6. Смесь, состоящую из 4,0 г (0,0099 моль) тетракис- (триметилсилокси)вЂ” титана и 2,24 г (0,0132 моль) бутилата алюминия, нагревают при 140 вЂ” 150 С 2,0 час.

Затем нагревание продолжают в вакууме для удаления легколетучих продуктов реакции в течение 6 час при 100 С (4 мм. рт. ст.) За время оликонденсации выделяется 4,24 г (73,5% от теории) триметилбутоксисилана

10 (т. кип. 124 С, и"" 1,3905). В кубе остается полимер, порошкообразное вещество, хорошо растворимое в органических растворителях.

Т. стекл. 40 С.

Вычислено, %: С 27,5; Н 5,76; Ti 13,7;

А1 15,4; Si вЂ” 1

Найдено, % : С 27,42; Н 6,58; Ti 12,9;

А1 1:3,97; Si вЂ” следы.

1. Способ получения полититаноорганосилоксанов реакцией конденсации исходных соединений, содержащих фу|нкциональные группы, при нагревании, отличающийся тем, что с целью получения термостойких полититаноэлементоорга(носилоксанов, обладающих улучшенной адгезией, проводят конденсацию тетракис(триметилсилокси) -титана с эфирами кислот, выбранными из группы: д иорганозамещенных

3 5 эфиров о-кремневой кислоты, бутилового эфира борной кислоты, бутилового эфира фосфорной или метилфосфоновой кислоты, бутилата алюминия.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

411 конденсацию с диорганозамещенными эфирами о-кремневой кислоты проводят при 100вЂ”

260 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию с диорганозамещенными эфирами

45 о-кремневой кислоты проводят в среде органического растворителя при 50 вЂ” 100 С.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию с бутиловым эфиром борной кислоты проводят при 190 вЂ 2 С.

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию с бутиловым эфиром фосфорной

:или метилфосфоновой кислоты проводят при

160 вЂ 2 С.