Способ получения 3-пропионилсалициловой кислоты или ее сложных эфировi2

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

О П И С А Н И Е 383273

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ftAfEHfУ

Зависимый от патента %в

М. Кл. С 07с 65/20

Заявлено 24.Х1.1970 (K. 1494559 23-4)

Приоритет ОI.VIII.1970, !Vo 28190А/70, Италия

Опубликовано 23.Ч.1973. Бюллетень М 23

Дата опубликования описания IО.Х.1973

Государственный номнтет

Совета Мнннстров СССР

IlG делам неооретеннй н отнрытнй

УДК 547.587.11 589.6 (088.8) Автор изобретения

Иностранец

Энрико Сьянези (Италия) Заявитель

Иностранная фирма

«Рекордати СЛ» (Швейцария) СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ 3-ПРОПИОНИЛСАЛИЦИЛОВОИ

КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

1 2

Выход 61 г, т. пл. 82 — 85 С.

Изобретение касается получения 3-пропионилсалициловой кислоты, применяемой в синтезе ряда фармацевтических препаратов.

Известен способ получения 3-пропионилксибензойной кислоты путем нагревания 2-пропионилксибензойной кислоты с сезводным хлористым алюминием. Выход целевого продукта по этому способу не более 20Р/р.

Предлагаемый способ позволяет получить

3-пропионилсалициловую кислоту с выходом около 70Р/р. Он заключается в том, что 2-окси3-аллил-пропиофенон:изомеризуют путем обработки щелочью в 2-окси-3-пропенилпропиофенон, который затем озонируют при 0 С в смеси муравьиной и уксусной кислот, полученный таким образом 3-пропионилсалициловый альдегид сплавляют со щелочью и выделяют целевой продукт известными приемами или переводят в эфиры. Эфиры 3-пропионилсалициловой кислоты получают обычным способом.

Пример. 2-окси З-пропенилпропиофенон.

К 110 г 2-оксан-З-аллилпропиофенона, растворенного в 156 мл диэтиленгликоля, добавляют при перемешивании 49 г твердого едкого кали, раствор кипятят 8 час и охлаждают до 20 С.

К реакционной смеси добавляют 200 ял воды и 200 мл хлороформа, нейтрализуют смесь соляной кислотой до рН 6 — 7 и отделяют хлороформенный слой. Упаривают растворитель и остаток кристаллизуют из метанола.

3-Пропионилсалициловый альдегид. B суспензию 24,4 г 2-окси-3-пропенилпропиофенона в смеси лз 60 лг г уксусной и 30 лгл 90р/р муравьиной кислот пропускают ток озона при

0 С в течение 4,5 час. По окончании пропускают в .реакционную смесь ток чистого кислорода и нагревают до 40 — 45 C в течение

15 мин.

Выдерживают смесь при 40 — 45 С еще

15 яин и выливают в воду при перемешивании. Выделившийся продукт промывают дважды водой путем декантации, экстрагируют 5 эфиром. Эфирный экстракт промывают раствором бикарбоната натрия, затем водой, сушат безводным сульфатом, натрия, эфир упаривают и перегоняют остаток в вакууме. Выход 67 — 2Р/р.

3-Пропионилсалициловая кислота. Хорошо растертую смесь 9 г 3-пропионилсалицилового альдегида и 10 г едкого натра медленно нагревают в течение получаса до 200 С, охлаждают и экстрагируют кипящей водой. Экстракт охлаждают, подкисляют соляной кислотой, осадок отфильтровывают, промывают водой и кристаллизуют из спирта. Получают 8.3 г

3-пропионилсалициловой кислоты с т. пл. 124— зо 125 С.

383273

Предмет изобр етен и я

Составитель А. Юдинцева

Текред Т. Ускова! корректор О. Тюрина

Редактор Т. Иванова

Заказ 437/1280 Изд. № 592 Тираж 523 Подписное

ЦНИ11ПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по дедам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4, 5

Тип Харьк. фил. пред, «Патент»

Способ получения 3-пропионилсалициловой кислоты или ее сложных эфиров, отлича ощийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 2-окси-3-аллилпропиофенон изомеризуют действием щелочи, полученньш при этом 2-окси-3-пропенилпропиофенон озонируют при 0 С в смеси муравьиной и уксусной кислот, полученный 3-пропионилсалициловый альдегид сплавляют со щелочью и 3-пропионилсалициловую кислоту выделяют известными приемами или этерифицируют.