Способ получения 2-алкил-2,4-динитроалканолов-1

 

tое 1.,)

1 . у.

Gfl ИСАН

ИЗОБРЕТЕН

3837I0

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕД

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”.Ч Кл. С 07с 79/18

Заявлено 05.VII.1971 (№ 1682551/23с присоед(шенпем заявки №вЂ”

Комитет по девам ивобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет,—

Опубликовано 23.V.1973. Б(оллет

Дата опубликования описания 16.Х.!

УДК 547.434.07(088.8) Авторы изобретения

E. В. Гидаспов, М. Д. Болдырев и И. В. Троицкая

Ленинградский технологический институт имени Ленсовета

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ 2-АЛ К ИЛ-2,4-ДИ Н ИТРОАЛ КАНОЛОВ-1

1

Изобретение относится к области получения нитроспиртов, а именно 2-алкил-2,4-динитроалканолов-1, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для получения пластификаторов, ядохимикатов, фармацевтических препаратов.

Известен многостадийный способ ния 2-алкил-2,4-динитроалкаиолов-1 формулы где Ri, R — ялкил, например 2-мстил-2,4ди)штропеитаиола-l, заключающийся в том, что вначале из исходных 1) иитроспиртов получают соответствующие простые и сложные эфиры, из которых по реакции Михаэля получают алкиловый эфир соответствующего 2-алкил-2,4-динитроалканола-1, омыление которого треххлористым бором приводит к образованию целевого продукта.

Общий выход 2-метил-2,4-динитропентанола-1, в расчете иа один из исходных р-иитроспиртов, составляет 6,9%.

Такой способ получения 2-алкил-2,4-динит2 роалкяиолов-1 мпогостадиеи, выход 2-ялкил2,4-дииитроалкаиолов-1 невелик.

Цель предлагаемого изобретения — разраоотка способа получения 2-алкил-2,4-динитроалканолов-1, исключающего многостадийность процесса синтеза, и повышение выхода продуктов.

Для этого в реакцию Микаэля вводят непосредственно 2-нитроалкаиол-1 в виде натриевой соли. В качестве второго компонента реакции предлагается использовать соответству(ощи(! 2-иитроалкен-1. Последний получают из исходного 2-иитроалканола-1 дегидратацисй — реакцией, хорошо известной и широко освегцеи((ой в литературе.

После завершения реакции Михаэля 2-алкил-2,4-дииитроялкянол-1 выделяют (13 его иатриевой соли иодкислеиисм.

В в(хо;! (Io,!»! Ill((ý!х ирод) .To(3 в ((с()еc÷(:.T(>() ия исхо:(и(((!»»())o(:(»(I)т (R- — С11(МО(CI1в01 приведеi! в Г<((). !. 1.

Услов((я синтеза тождественны для всех

2-((, ((((, (-2,4-ли и итро((, ((1((0,10()- 1, B качестве примера приведе((способ получения процесса для 2-метил-2,-1-дииитроие((тяиоля-1 (1).

Пример. К раствору иатриевой соли

2-нитропропаиола-1 в метаноле при Π— 2 С и интенсивном перемешивании добавляют эквимолекулярное количество 2-нитропропена-I, 3п полученного дегидрятацией 2-нитропропано383710

Таблица 1

Общий выход, % (в пересчете иа исходный питроспирт) "

Выход продуктов

IIo стадиям, o

Полученный дипитроалканол-1 очищенного сырого очищенного сырого

Предмет изобретения

50,3

30,7

67 41

/о

2-Метил-2,4-дипитропснтаиол-1

2-Этил-2,4-дпнитропентанол 1

2-Метил-2,4-динитрогсксаиол-1

57 35 36,6 43,1

27,45

28,2

73 60,6 38,7 44,2

Таблица 2

ИК-спектр, см

Вычислено, о

Найдено, %

Название и химическая формула

1 ОН

Т. пл., ОС

D и о вычислеио

Формула

N бои мои найдено третич ных вторичHbIX

1340

1360

3230

192

14,58 196

6,25

37,5

37,79

37,59

14>94 Co H i N Os

5,57

5,66

54,5 (четырех. хлористый углерод) 2-Метил-2,4-дииитропентанол-1

1360

1375

3400

206

13,6 205

6,8

1,4820

40,7

2-Э-.ил-2,4-динитропентаноч-1

2-Метил-2,4-дииитрогексаиол 1

7,16

7,05

13,47 СуНцЬ405

13,60

40,37

40,55

1539

1350

1375

3580

206

13,6 205

6,8

40,7

1,4750 .

6,51

6,57

13,23 СУН 4!х1205

13,30

40,44

40,56 очищался 2-х кратным переосажденпсм пз четыреххлорпстого углерода.

Продукт жидкий, Составитель H. Антипова

Техред 3. Тараненко

Редактор Л. Герасимова

Корректоры Л. Царькова и Л. Новожилова

Заказ 4219 Изд. № 1585 Тираж 523

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Загорская типография ла-1 и выдерживают при этой температуре в течение 1 час. После завершения реакции раствор подкисляют 30%-пым раствором солянокислого гидроксиламина до pII 4 или рассчитанным количеством 2%-пой уксусной кис-лоты и далее экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат прокаленным сернокислым в агнцем, эфир отгоняют, полученный осадок

При проведении реакции исходные продукты берутся в эквимолекулярном количестве.

2-метил-2,4-динитропентанола-1 перекристаллизовывают из четыреххлористого углерода.

Синтез 2-этил-2,4-динитропентанола-1 и

2-метил-2,4-дшштрогексанола-1 проводят в

5 нодпо-метанольпой среде. Полученное после отгонки эфира масло очищают переосаждением из четыреххлор стого углерода.

При использовании в качестве подкисляющего агента солянокислого гидроксиламина

Г0 конечные продукты 2-алкил-2,4-динитроалканолы-1 сразу получают достаточно чистыми.

Физико-химические свойства и результаты элементарного и спектрального анализа синтезированных нами 2-алкнл-2,4-динитроалкаГ5 иолов-1 приведены в табл. 2.

Способ получения 2-алкпл-2,4-динитроал20 канолов-1 с применением реакции Михаэля и выделения целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода продукта, в реакцию Михаэля вводят

25 натриевую соль 2-нитроалканола-1 и 2-нитроалкен.