Способ получения ароматических n-монсалкил- замещенных аминов, аминокислот или сульфокислот
1
/(ОП ИСАНИЕ ®З7И ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советсник Социалистическими Республин Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”. т1,.1 „7. С 07с 87/48= С 07с 101/50 ъ Г С 07с 143/56 Заявлено 27.IV.1970 (№ 1431049/23-4) с присоединением заявки №вЂ” Комитет оо левам изобретений и открытий ори Совете Министров СССР Приоритет— Опубликовано 23Х.1973. Бюллетень ¹ 24 УДК 547.233.07(088.8) Дата опубликования описания 16.Х.1973 Авторы изобретения В. Е. Лиманов и А. Ф. Соболь Всесоюзный научно-исследовательский институт дезинфекции и стерилизации Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ N-МСНСАЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ АМИНОВ, АМИНОКИСЛОТ ИЛИ СУЛЬФОКИСЛОТ Изобретение относится к способу полу ения ароматнческа1х аминов, аминокислот или сульфоки лот, оолыная часть которых синтезирована впе рвьте. B .литературе описаны способы алкилирования аминов. В частности, известно алкилиро вание анилнна га7оиденым алкилом. Реакцию проводят при температуре .выше 100 С с большим избытком анили на. Спосоо получения N-алкплзамещекных ароматичecKèê ами нокислот и сульфокнслот в литературе не описан. Попытки их получения .по методу извест нохту для N-:моноалкттла нилнна не привели к успеху нз-за осмоления, С целью синтез а ароматических N-моноалкилзамещенных аминокислот или сульфокислот и упрощения способа получения ароматических N-моноалкилаетпнов, в соответотвтш с изобретением, оггисывается способ, заключающийся в том, что галоилные алкилы подвергают,взаимодействию с соответствующим ароматичеоким амином, аминокислотой или сульфокислотой. Исходные продукты берут в .стехиометрическом соотношении. Процеас проводят в присутствии аннонообменной смолы в ОН-форме при тем пературе 50 — 60 С в среде орга ничеакого растворителя или без него. Получен ные продукты могут найти при менение как полупродукты в синтезе биологически активных веществ. Пример 1. Смесь 4,66 г (0,05 Ilo.ть) анилина, 12,5 г (0,05 лопь) додецнл б роим нда и 5 г аннонообменной смолы АВ-17 в ОН-форме перемешивают lip;I 55 С,в течеогие 3 час, Реакцио нуто массу охлаждают, добавляют к ней при размешнвашш 50 ттл 40%-ного раствора едкого патра н 50 .тьг эфира. А1п1стнообменную смолу отфильтровывают. Продукт нз фильтра экстрагнруют эфиром. Объединенные Ю эфи рные вытяжки сушат над п рокаленньтм сернокнслым зтапн . ем, отгоняют растворитель в вакууме н перегоняют продукт прн 202— 204 С (7 льт рг cr ). I1OC.7с OXl 3iI i7, 1IiI>l IlDO7,I кт за "ThIIIII T. По1о лучают 13,7 г (80,1",о) iN-додециланп.7нна. После перекрнсталлизацин нз спирта,получают белый про укт с т. пл. 27 — 28 С, что соответств1 ет литеоатгDIII>DI данным. 2о П р и м ер 2. Смесь 2,74 г (0,02 лтоль) антрани.7свой кислоты, 4,09 г (0,02 .поло) додецилхлсрида, 4 г аннонообменной смолы АВ-17 в ОН-фсрме и 100 зьт бензола размешивают 22 час прн 60 С, затем упаривают приблизило тельно половину растворителя, реакционную массу охлаждают, отфильтровывают анноннт и не вступившую в реакцию антраниловую кислоту. Фильт рат унарнвают в вакул с, оста вшуюся массу дважды встряхивают с нс3о большиьмн порц . ями колодного эфира для 383711 Составитель Л. Иоффе Техред 3. Тараненко Корректоры Е. Михеева и Л. Новожилова Редактор Л. Герасимова Изд, ¹ 1585 Тираж 523 ЦНИИПИ Государсзвепиого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 7К-35, Раушская иаб., д. 4/5 Подписное Заказ 4219 Загорская типография удалоння непрореагнровавшего додецнлхлорида. После отделения верхнего эфир попо слоя декантацпей и удаления следов растворителя в вакууме получают 4,4 г (64,4%) о-додецилами нобензойной кислоты, представляющей собой светло-желтую пасту. Препарат плохо раство1рим,в воде, но хорошо распворисм в спирте и бензоле. Найдено, %: С 74,89; 74,96, Н 10,27; 10,31; N 4,62; 4,76; С зНз1ХО . Вычислено, %; С 74,74; Н 10,23; К 5,58. П,р и м е р 3. К раствору 1,75 г (0,01 лоль) натриевой соли II-ами носалициловой ки слоты (ПАСК) в 30 ял воды прибавляют 4 г аниснообменной смолы АВ-17 в ОН-форме. Нагревают смесь до 50 — 60 С и:при перемешивании в течение 0,5 час добавляют pacTiBop 2,04 г (0,01 моль) додецилхл<орида в 20 лл ацетс|на. Реакцион ную массу размешивают 24 час Iliptt 60,С. После охлаждения анионит отфильTipciBbliBBIoT, промывают на фильтре 10 мл воды. Объединенный фильт)рат упаривают в вакууме, остаток кипятят с эфиром для удаления непрореагировавшего додецилхлорида. После отделения эфир ного pacTiaopa декантацней, смесь патрие выи солей ПАСК и полученного амфолита кипятят с 30 мл спирта н огф ил ыр овы BBIo т н Gltiploip еаги р QIBàâø ий ПАСК из горячего раствора. После охлаждения в фильтрат п1зо пуокают ток сухого хлористого водо рода и отфильтровывают выпавшую п ов ар енин ую сол ь. Растворитель удаляют .в вакуу|ме, а полученный пастообразный остаток выдерживают в течанне суток в вакуумэкснкаторе над щелоч ью. Выход 2-о к си-4-додецил а м ип об епз ойной кислоты 1,97 г (55,4%). Продукт — оветлоко ричневая паста, плохо растворимая в воде, 5 хорошо —,в с пирте. Найдено, %: С 70,83; 70,91; Н 9,86; 9,89; N 4,23; 4,25. С i зНз i NOa. Вычислено, %: С 70,99; Н 9,72; N 4,35. l0 Пример 4. Реакцию додецилхлорида с сульфаниловой кислотой проводят в условиях, аналогичных примеру 3. Получают и-додецнламинооензолсульфонилову!О IcHic;IQTA с выходсм 72,8%. Продукт — келтая паста; хорошо 15 растворимая в спирте, Ho плохо — в воде. Найдено, %: С 63,42; 63,47; Н 9,19; 9,23; N 4,02; 4,06. С аНл ХОз8. Вы чи слено, /: С 63,32; Н 9,15; N 4,01. Предмет изобретения 1. Способ получения ароматических N-моиоалкилзамещен(ных ами нов, аминокислот или сульфокислот, отличающийся тем, что галоидные алкилы подвергают взаимодействию с эк,вимолекуля рным количеством соответствующего амина, аминокислоты или сульфокислоты B присутствии а нионоабменной смолы iB OFI-форме с последующим выделением целевого продукта извеспным способом. 2. Способ illo п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при тем|пературе не выше тем пературы разложения применяемой анионообменной смолы, например при использова,нии смолы АВ-17,при 50 — 60 С.
