Способ получения аллиловых производных аценафтена или флуорена

 

Савв Севетекиз

Сепизливтичевки»

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.VI.1970 (№ 1449622/23-4) с грисоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.V.1973. Бюллетень ¹ 25

Дата опубликования описания 22.VI I I.1973

М. Кл. С 07с 15 26

С 07с 15/28

Комитет по делам изобретений и открытий при Савете Министров

СССР

УДК 547.672.1.07 (088.8) Авторы изобретения А. И. Левченко, В. С. Ефремова, T. А. Левченко и А. М. Михайлусь

Украинский заочный политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

АЦЕНАФТЕНА ИЛИ ФЛУОРЕНА

Изобретение касается получения мономероз ароматического ряда, в частности аллиловых производных аценафтена или флуорена. Последние при полимеризации образуют полимеры и сополимеры, обладающие высокими диэлектрическими и физико-химическими показателями.

Предлагаемый способ, хотя и основан на известной реакции алкилирования ариламинопроизводных хлористым аллилом, однако он позволяет получить новые аллиловые производные аценафтена или флуорена, качественно превосходящие известные мономеры ароматического ряда. Спосоо заключается в том, что аценафтен или флуорен подвергают обработке хлористым аллилом в присутствии едкого кали при температуре 150 — 170 С и давлении

5 — 12 атм в течение 6 час с последующим выделением целевого продукта из реакционной массы известными приемами. Процесс желательно проводить в среде бензола или толуола при соотношении аценафтена или флуорена H хлористого аллила, равном 1: 8.

Пример 1. Получение 2-аллилаценафтена.

Во BpBII BI0I1,ийся автоклав, снабженный электрообогревом, манометром и гильзой для термопары, загру»кают 15,4 г аценафтена, 8,5 мл хлористого аллила, 16,8 г едкого кали и 100 мл бензола.

Процесс проводят под давлением 5 — 12 атм при температуре 150 †1 С в течение 6 час.

По окончании опыта автоклав охлаждают до комнатной температуры, продукты реакции

5 разделяют фильтрованием. В осадке †продукты неорганического характера, бензольный раствор содержит аценафтен и аллилаценафтен. После отгонки бензола в осадок выпадает аценафтен, который фильтрованием отделяюг

10 от аллйлаценафтена. В результате опыта получают желтого цвета жидкость — 2-аллилаценафтен B количестве 4,0 г (20,1% от тео,рии) .

Лллилаценафтен — желтая жидкость, уд. Вес

15 0,8995 г/см, т. кип. 118 С (5 мм рт. ст.), и"-„

1,5455, иодное число 130,9, кристаллизуется при 16 — 18 С.

Найдено, %: С 92,58; Н 7,14.

CISHI,ь

Вычислено, %: С 92,73; Н 7,27.

Пример 2. Получение 9-аллилфлуорена.

Во вращающийся автоклав, снабженный электрообогревом, манометром и гильзой для

25 термопары, загружают 16,6 г (0,1 »толь) флуорена, 8,5 мл (0.11 моль) хлористого аллила, 16,8 г едкого кали и 400 мл бензола. Процесс проводят под давлением 7 — 12 атм при температуре 150 — 170 С в течение 6 час. По окон30 чании опыта автоклав охлаждают до комнат384808

Предмет изобретения

Составитель Г. Шагалова

Техред Е. Борисова

Редактор Л. Ушакова

Корректор О. Тюрина

Заказ 2329 6 Изд. ¹ 688 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография. пр. Сапунова, 2 ной температуры, продукты реакции разделяют фильтрованием. В осадке остается хлористый калий, а бензольный раствор содержит флуорен и 9-аллилфлуорен. После отгонки бензола флуорен выпадает в осадок, который фильтрованием отделяют от жидкого 9-аллилфлуорена. В результате опыта получают 6,73 г, или 32,7% от теоретического, 9-аллилфлуорена — жидкость оранжевого цвета.

9-Аллилфлуорен имеет уд. вес 1,1389 г/смз, т. кип. 174 — 176 С (15 мм рт. ст.1 и" 1,5859, иодное число 123,3.

Найдено, %: С 93,099; Н 6,61.

СгвН 4.

Вычислено, %: С 93,16; Н 6,84.

П р имер 3, В автоклав, описанный в примерах 1 и 2, загружают 15,4 г аценафтена, 52 мл хлористого аллила, 16,8 г едкого кали.

Процесс проводят при 170 С и давлении 10—

12 атм в течение 6 час. Дальнейшую обработку и разделение продуктов реакции ведут по методике, описанной в примере 1. Получаюг

16,0 г, илн 82,40% от теоретического, 2-аллилаценафтена, Свойства полученного продукта соответствуют свойствам продукта, описанно. го в примере 1.

Пр им ер 4. В автоклав, описанный в примере 1, загружают 16,6 г флуорена, 68 мл хло5 ристого аллила, 16,8 г едкого кали. Процесс проводят при 160 †1 С и под давлением

12 атм в течение 6 час. В результате опыта получают 14,42 г, или 70% от теоретического, 9-аллилфлуорена.

l. Способ получения аллиловых производных аценафтена или флуорена, отличающийся

15 тем, что аценафтен или флуорен подвергают обработке хлористым аллилом в присутствии едкого кали при температуре 150 †1 С и давлении 5 — 12 атм в течение 6 час с последующим выделением целевого продукта изве20 стными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде бензола или толуола.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при соотношении аценафге25 на и хлористого аллила, равном 1: 8.