Способ получения высших моноэфиров;

 

ОПИСАНИЕ 3848II

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистииеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 26.1Ч.1971 (№ 1649190/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 29Х.1973. Бюллетень № 25

Лата опуоликования описания 16.Х.1973

Ч. Кл. С 07с 43/14

Государственный комитет

Совета й1инистров СССР оо делам иэооретений и открытий

УДК 547 37 07 (088.8) Авторы изобретения В. И. Никитин, Е. М. Глазунова, И. М. Потапова и Л. A. Кондратьева

Заявитель

Институт химии АН Таджикской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ МОНОЭФИРОВ

ДИПЕРВИЧНОТРЕТИЧНЫХ ГЛИЦЕРИНОВ

АЦЕТИЛЕНОВОГО РЯДА

Изобретение относится к способу получения высших моноэфиров дипервичнотретичных глицеринов ацетиленового ряда, обладающих физиологической активностью, которые могут найти применение в медицине.

Известен способ получения моноэфиров глицеринов ацетиленового ряда, заключающийся .в том, что алкариловые эф|иры первичных или вторичных спиртов, содержащие 6—

10 атомов углерода ацетиленового ряда, оорабатьгвают ацетилкарбинолом в эфирном растворе при охлаждении с последующим выделением целевого продукта, известными приемами.

Предлагаемый способ получения высших моноэфиров дипервичнотретичных глицеринов ацетиленового ряда общей формулы OROH

НгС вЂ” С вЂ” C=C — СНгОН, где !

СНз

R — СрН1з, СрН1т, С рНгь заключается в том, что алкиловые кетоэфпры обрабатывают ацетиленовым первичным спиртом в среде абсолютного эфира, предпочтительно сначала,при охлаждении до — 10 С, а затем при температуре не выше температуры окружающек среды в присутствии конденсирующего агента основного ха,рактера с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Желательно в качестве конденсиру "още1 о

5 areHTa использовать смесь порошкоооразного

КОН с КС1 в отношении 50: 2.

Полученные соединения по своим физиологическим свойствам отличаются от извест10 ных простых эфиров глицеринов ацетиленового ряда.

Пример 1. Получение 2-метил-I-гексилокси-2,5-диол-З-пентина.

В двугорлую колыбу, сна бженную мсшал15 кой и капельной воронкой и охлаждаемую смесью льда с солью, заливают 250 мл сухого эфира и помещают 11,2 г (0,2 моль) порошкообразного КОН, снлавленного с КС1 (50: 2).

Пр и — 10 С в течение 6 час при капывают

20 смесь 10,2 г (0,06 моль) гексилового кетоэфира, 3,4 г (0,06 яоль) пропаргилового спирта и 50 лы а бсолютного эфира, перемешивают 6 час при комнатной температуре, разлагают образовавшийся комплекс водой, вод25 ный слой экстрагируют несколько раз эфиром. Экстракты объединяют, нейтрализуют газообразным СОг, сушат MgSO4, отгоняют эфир и разгоняют в ва кууме.

Выход 73р/р; т. кип. 162 — 164 С/2 мм; n> з0 1,4664; d го 09753

384811

Предмет изобретения

OR ОН !

Н2С С C=С СН2ОН

СНз

СзНп, СшН ь

15 где R — С6Н з, Составитель М. Меркулова

Техред Е. Борисова

Редактор Л. Давыдова

Корректоры А. Дзесова и Н. Прокуратова

Заказ 508/1554 Изд. Ке бб1 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Найдено, %. С 67,45; 67,45; Н 10,20; 10,30;

MRâ 60,811.

С дНз20з.

Вычислено, /0. С 67,29; Н 10,28; МКт, 60,307.

В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения (см ): 1115 (С вЂ” Π— С) и 3375 (ОН).

П р и м е,р 2. Получение 2-метил-1-децилокси-2,5-диол-3- пентина.

В двугорлую колбу, охла ждаемую смесью льда с солью, заливают 250 мл сухого эфира, помещают 28 г (0,5 моль) КОН, сплавленного с КС1 (50: 2), за 6 час прикапывают смесь

10,7 г (0,05 моль) децилового кетоэфира, 2,8 г (0,05 моль) пропаргилового спирта и

250 мл а бсолютного эфира, перемешивают

12 час при комнатной температуре и выделяют п родукт, как в примере 1.

Выход 61%, т. кип. 193 — 194 С/5 мм; л,Р

1,4675; с/42о 0,9514.

Найдено, : С 71,00; 71,21; Н 11,02; 11,27;

MRD 78,780.

С1аНзоОз.

Вычислено, % .. С 71,11; Н 11,11; MRD

78,779.

В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения (см ): 1115 (C — Π— С), 3370 (ОН) .

Аналогично получают 2-метил-1-о ктилокси-2,5-диол-З-пентин. Время реакции 12 час.

Выход 65%, т. ки п. 183 — 184 С; nzP 1,4669;

d4" 0 9729.

Найдено, /,,: С 69,44; 69,32; Н 10,56; 10,84;

МЯо 69,345.

С 4Н еОз.

Вычислено, %. С 69,42; Н 10,74; МРо

69,543.

Индивидуальность полученных соединений подтверждена данными то нкослой1ной хроматографии на силикагеле.

1. Способ получения выспьих моноэфиров

10 дипервичнотреги чных глицеринов ацетиленового ряда общей формулы

20 отличающийся тем, что алкило вые кетоэфиры обрабатывают ацетиленовым, первичным спиртом в среде абсолютного эфира при температуре не вы ше температуры окружающей среды в присутствиями конденсирующего агента

25 основного характера с последующим выделением .целевого продукта известными лриемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут сначала при охлаждении до

30 — 10 С, а затем при температуре не выше температуры окружающей среды.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что .в;казачестве,конденсирующего агента используют смесь 1порошкообразного КОН с

35 КС1 в отношении 50: 2.