Способ получения карбоксильного катионита
(1
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 25.VI.1971 (№ 1677641/23-5) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 29.Ч.1973. Б!оллетень № 25
Дата опубликозания списания 24Х.1974
N. Кл. С 08f 25 00
Государстееннь!й комитет
Совета Министров СССР пе делам изобретений и открытий
УДК 661.183.123.2 (088.8) Авторы изобретения
Н. H. Кузнецова, К. П. Папукова, Н. М. Мягкова-Романова и Г. В. Самсонов
Институт высокомолекулярных соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОКСИЛЪНОГО КАТИОНИТА
Изобретение относится к синтезу карбоксильных катио!нитов полимеризационного ти па.
Известен способ получения карбоксильного катионита поликонденсацией салициловой кислоты и фенола с формальдегидом.
Указанный катионит избирателен к некоторым ионам органических веществ,,например стрелтомицина и никотина, и используется для выделения протеолитических ферментов из культуральпых жидкостей некоторых микроорганизмов. Однако катионит, получаемый по7иконденсацией салициловой кислоты с формальдегидом, практически не набухает в
Н-форме в воде и незначительно набухает в смешанных Н- и Na- формах при рН 6,5 — 7,0, на которых обычно проводят выделение ферментов и других биологически активных веществ. Причиной низкого набухания является значительная гидрофобность матрицы поликонденса ционного катионита. Поэтому сорбция органических веществ в этом случае возможна лишь на слабосшг!той сильноня бухающей механически непрочной смоле.
С целью увеличения набухаемости и механической прочности в Е1- и смешанных Н- и
Na- формах предло>кено подвергать сополимеризации амидное производное салициловой кислоты — N- метакрилил- и- аминосалициловую кислоту с ди- и тризннильными соединепнями амидного типа, в частности с N,N -à7ееилен диметакриламидом, гексагндро-l,3,5-триакрилилтриазинол, а также с дивинилбензолом.
Таким обр азом, с одной стороны, благодаря применению гидрофильных сшивающих агентов предлагаемый способ позволяет получать ионит с большой набухаемостью по отношению к органическим, ионам больших раз10 мерсв, а с другой cTctpoHbl, путем сополимеризации N- метакрилил- и- аминосалициловой кислоты с другими дивинильными соединениями, в частности с,длвинилбензолом, можно пол учить катионит, представляющий интерес
15 !для селектпвной сорбции неорганических IIoíов (салицилсвая .кислота известна как селективный реагент для некоторых неорганических ионов).
N-Метакрилил-и-аминосалициловую кис лоту получают путем ацилирования хлоранг:!дридсм метакриловой .кислоты Na-соли-иам,иносалициловой кислоты.
По .предлагаемому способу М-метакрили.7и-амино"алициловую кислоту iB растворе диметилформяа1идя по!двергяют сополиагеризяц1!11 с разли ными количествами лоливпнильного соедине.еня (Х, 1 . - гексаметнленда!метахрилямидя. 1,! -этиленд1!метякрнлямидя, триазина) в зав1!симостн от треоуемого набуха,ния в присутствии динитрила азо!7oмасляной
384841
Предмет 1изобретения
Составитель Г, Русских
Редактор 3. Горбунова Техред Е. Борисова Корректор Т. Хворова
Заказ 646 Изд. № 664 Тираж 551 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совет",,Министров СССР
IIo делам изобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Хгрвк. Фин. пред, «Патент» кислоты или окислительно-восстановительной системы: персульфат аммония — бисульфит натрия.
Пример 1. Получение N-метакрилили-аминосалициловой кислоты.
В жруглодо!нную колбу, снабженную мешалкой, термометром и двумя капельными воронками, вносят 63,3 г (0,3 моль) дигидрата Na-соли и-аминосалициловой кислоты (ПАСК) и 30 мл 2 н. раствора NaOH. К образовавшемуся раствору при 0 С о дновремен!но .прикапывают 100 мл (0,9 моль) хлорангидрида метакриловой кислоты и 540 мл
2 н. раствора NaOH для связывания выделяющегося хлористого водорода. Скорость добавления компонентов регулируют так, чтобы рН раствора был 9 — 10 и температура 0 С.
По окончании введения хлора нгидрида продолжают,размешивать в течение 1 час. Далее реакцион ную смесь погдкисляют 1 н. раствором НС1, выпадавший осадок отфильтровывают и пере|сристаллизовывают из 60%-ного с пир та. Выход целевого продукта 57,8 г (72,1%); т. пл. 228 С.
П,р,и м е р 2. Сополимеризация N-метакрилил-и-ами!носалициловой кислоты. а) с N,N -гексаметилендиметакриламидом.
В колбу вносят 13,26 г (0,06 моль) N-метаырилил-и-аминосалициловой кислоты, 0,794 г (5 мол. 0/0) N,N -гексаметилендиметакриламида, 0,0670 г (0,5%) динитрила азоизомасляной кислоты и 28 мл диметилформамида. Процесс ведут при 80 С. После образования геля (в течен ие 30 мин) температуру повышак т,до 100 С и,выдерживают его при этой температуре 1 час.
Полученный сополимер,измельчают, обрабатьгвают диметилформамидом, водой, 1 н. раствором NaOH для удаления непрореагировавl ших мономеров и 1 и. раствором НС1, отмывают водой и сушат. Выход воздуш!но-сухой смолы 11,2 г (80% ) . К „„-,.„„, в воде 1,8, в буфере (рН 6,8) 2,6, в 1 н. растворе NaOH
5 12; COE 4,26 мг экв/г. б) с гексагидро-1,3,5 - триакрилилтриазином.
В колбу вносят 8,84 г (0,04 моль) N-метакрилил-п-àìèHосалициловой кислоты 0 52 г
0 !
10 (о мол. ) гексагидро-1,3,5-триакрилилтриазина, 0,047 г (0,5% ) динитрила азоизомасляной кислоты и 18,8 мл диметилформамида. Сополимеризацию проводят по п. а. Время гелеобразования 15 мин. Выход воздушно-сухой
15 смолы 7,8 г (83,3% ) . К ..0.«а,„в воде 1,8, в буфере (рН 6,8) 2,8, в 1 н. раст!воре NaOH
7,0; COE 4,25 мг. экв/г. в) с дивиннлбензолом, Сополимеризацию проводят по п. а, но с
20 использованием 11,05 г (0,05 моль) N-метакрилил-п-аминосалициловой кислоты, 0,55 г (5%) дивинилбензола, 0,058 г (0,5%) динитрила азоизомасляной кислоты и 27 мл диметилформамида. Время гелеооразования 1 час.
25 Выход воздУшно-сУхой смолы 6,5 г. К в,е,„„„ в воде 1,4, в 1 н. растворе NaOH 9,5;
СОЕ 4,16 мг - экв/г.
Спосоо получения карбо ксильного катионита, содержашего группы салициловой кислоты, отличающийся тем, что, с целью увеличения,набухаемости и механической проч,ности в Н- и смешанных Н-:и Na-формах, лодвергают сополиморизации N-метакрилил-иаминосалициловую кислоту с ди,или тривинильными соединениями.
