Способ получения алкилтетрагидробензилиденцикланонов
О П Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 17.11.1971 (№ 1622804/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 14.Ч1.1973. Бюллетень № 26
Дата опубликован ия описания 25.IX.1973
М. Кл. С 07с 49/27
Комитет ао делам изобретений и OTKpblTHM прн Совете Министров
СССР
УДК 547,572.6.07(088.8) Авторы изобретения
С. Д. Мехтиев, М. Р. Мусаев, Э. Т. Сулейманова, М. И. Миргасанова и Л. И. Касумов
Институт нефтехимических процессов им. Ю. Г. Мамедалиева
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
АЛКИЛТЕТРАГИДРОБЕНЗИЛ ИДЕНЦИ КЛАНО НОВ
Изобретение относится к способу получения алкилтетрагидробензилиденцикланонов, которые могут быть использованы в парфюмерной промышленности.
На основе известной реакции конденсации
Дильса-Альдера получен ряд соединений, не описанных в литературе.
Предлагаемый способ получения алкилтетрагидробензилиденцикланонов заключается в том, что кетоны алициклического ряда подвергают взаимодействию с алкилтетрагидробензальдегидами при нагревании, предпочтительно при температуре 60 С, в присутствии
1целочных катализаторов, например водного раствора едкого калия, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
В литературе отсутствуют какие-либо ilàíные о душистых веществах, п1зедставляющих собой производные тетрагидробензилиденцик= ланонов, в частности алкилпроизводных, Указанные соединения обладают душистыми свойствами и легко могут быть получены на основе сопряженных диолефиновых углеводородов и карбонильных соединений алифатического и цикланового рядов, большими ресурсами которых располагает нефтехимическая промышленность. Так в качестве исходных продуктов для этой цели могут быть исПользованы пипериленовая фракция, являю1цаяся отходом нефтехимического производства и не находящая до сих пор никакого применения, Общая методика проведения реакции.
Реакцию конденсации алкилтетрагидробензальдегидов с алициклическими кетонами проводят в круглодонной трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, капель10 ной воронкой н термометром.
Реакцию проводят в присутствии 20 % -ного водного раствора едкого кали в количестве
25 — 30 от реагирующей смеси при температуре 60 С .и продолжительности реакцйи
1ь 3 час в избытке циклического кетона.
11о окончании опыта продукты реакции нейтрализуют 40% -ной сернОЙ кислОтОЙ, эк* страгируют эфиром, сушат над хлористым кальцием и подвергают атмосферной разгон20 ке с отгонкой эфира, и затем вакуумной — с разделением компонентов реакционной смеси и выделением целевых продуктов реакции, алкилтетрагидробензилиденцикланонов (новых соединений с приятным запахом).
25 Пример 1. Взято в реакцию, г (моль):
4-метил-Лз-тетрагидробензальдегида 12,4 (0,1) циклопентанола 42 (0,5)
КОН (20% -ный водный
30 раствор) (4 о
0 03 д
C0 V м м г» °
00 го
»х
c0 CD х а м
00 г ф
ccI
3»
v о
О»
Ю
Ю
»м
Ю
С3» о
Р <71 д
C0 V г
Ю
Ю м
»О м
С3» о х
»0 »33 х а
»О
If)
СЧ
С3 м
СЧ
СО о х х Q) д х о
Ю
СЧ
СО
Ю
С3»
° 3
00 о
»Х
ct3 03 х а
333
33 3 О
f м
»О
»О
О»
»03
3» ) 33 3
V) т-»
»О о
0 03 а
C0 V
О»
»-<
"О
С31
»С3
303
"О м
С»3
»О
С3»
Ю
СЧ
»О
Ч»
Г
Ю
103 о
3Х Х
»0 03 х о
0 03
У3
C0 V
I о, а
0 х х
3Х
2 о х
0»
Ю
СЧ
Ю
»»
О»
СЧ л
С:3
СЧ
С3»
О»
СЧ г(3»
СЧ г> м
С3
СЧ
»3»
3»
Ю
СЧ м
33»
С3 »
»-Ч о
3Х
ccI О х
СЧ
» й>
»-»
0О
CO
» л
Т»
Ю
»»
V) м
0О 1» м
33 >
3-»
»О
»»
СЧ
v> ч
Ю3
»3
Щ
СЧ
СЧ л
СЧ
»» т »
»:3
О» о»
C) 3»
СЧ
О»
С3»
3:3
;3 3»
»0 »
С>
0О
03
Ю
Ю м
3»
Ю
3:3 м
»О
3-»
3:3 м и
3»
If)
Г
3-»
Ю
СЧ л
СО
» м м 3»
»О
\ и
»» м
3-»
Ю
СЧ
СЧ
»О м
Ю
»О
Ю
»О
3-»
Ю !
» м
»О
Ю
СЧ
Ю)
t м м
Ю
»О
C)
0) СЧ м м
t т3»
3 у»
8(ъ
3 t
I т3
30 х х
03 х х
3-С о о
0 х х
03
03 а о
3 ах " (Р х„ОЕ
Д о
03 х а олояэаьия, -адоа о
% 330Х1ЧЯ оСЧ ах ао х с0 с0 3аz с33
С33 Х
3- О
C0 X
- ) х
» х
3» 30 » х »О оСЧ ах ао х сс3 сс3 ах 03 И 3- О Б3 Х х х а х р" 30 сЧ х »О , > о СЧ ах ао х х 3» 30 0 V о,х f» 03 cU c» е о I 3х х 03 3» а ID а С»3 3» Х c3i »О 385955 о ах c(о »0 »0 О ах 3» <Р 3 О 3 х х а 03 С»3 СЧ X »О о а а с0 о 3» 03 3» < :Я Ч» 3 с0 v х 03 о а И х х 3» 03 и х 30 а 30 х С33 8 о х, СЧ c(х х о сс3 o» c 3. Х 0» 0> д о
30 0 х х 03 й 3с0 »О Х »» »О о о, СЧ а @ o,0 Х а о 0) 03 3 3» о = 8 х (3 С»3 »О Х c3) «0» »О о а 385955 Предмет изобретения Составитель Г. Максимова Редактор Л. Новожилова Техред T. Курилко Корректоры: Е. Михеева и Н. Прокуратова Заказ 2555(8 Изд. И 1648 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССГ Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Получено 9,05 г (47,3% от теоретического) 4-метил-Л - тетрагидробензилиденциклопентанона-2 с т. кип. 165 — 166 С (15 мм рт. cr.), d4о1,0157, п о 1,5242. Найдено MRD 57,3. Вычислено МКв 56,9. Пример 2. Взято в реакцию, г (моль): 4-метил-Л "-тетрагидробензальдегида 12,4 (0,1) циклогексапона 49 (0,5) КОН (20%-ный водный раствор) 15 Получено 12,3 г (60,3 от теоретического) 4 -метил-Ь - тетрагидробензилиденциклогексанона-2 — т. кип. 170 — 171 С (15 мм рт. Ст.), d4о 1,0013, п" 1,5216. Найдено MRo 62,09. Вычислено МК„61,6. Пример 3. Взято в реакцию, г (моль): 4-метил-Л -тетрагидробензальдегида 12,4 (0,1) метилциклогексанонов 56 (0,5) КОН (20 /о-ный водный раствор) 15 Получено 7,0 г (32,1 /о от теоретического метилтетрагидробензилиденметилциклогексанонов с т. кип. 180 — 185 С (20 мм рт. ст.) d44 о 0 9844, пг 1 5148 Найдено МКг, 66,7. Вычислено МК,> 66,17. В качестве исходных кетонов могут быть использованы и другие кетоны алициклического ряда, а для получения исходных аддуктов — любые сопряженные диеновые углеводороды алифатического ряда и а, р-ненасыш,енные альдегиды. Полученные соединения и их физико-химические свойства приведены в таблице. Методом газожидкостной хроматографип показано, что во всех случаях целевой про5 дукт реакции состоит из смеси двух изомеров, соответствующих продуктам взаимодействия алициклического кетона по указанной выше схеме с двумя изомерами исходного алкилтетрагидробензальдегида с различным взаимным 10 положением алкильной (в частности, метильной) и карбонильной группы в молекуле, образующихся при конденсации сопряженных диеновых углеводородов с непредельнымп альдегидами. 15 Хроматограммы продуктов конденсации 4-метилтетрагидробензальдегидов с циклопентаноном и с циклогексаноном, сняты при 200 С на колонке длиной 3 м, диаметром 6 л л с использованием в качестве неподвижной 20 фазы силиконового масла и в качестве газоносителя гелия. 25 1, Способ получения алкилтетрагидробензилиденцикланонов, отличающийся тем, что кетоны алициклического ряда подвергают взаимодействию с алкилтетрагидробензальдегидами при нагревании в присутствии щелоч30 ных катализаторов, например водного раствора едкого калия, с последующим выделением целевого продукта известными приемами, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 60 С.
