Способ получения олигоорганосилоксанов

 

О П Н-И-Е 385979

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскими

Сониалистнчесних

Республии

Зависимое от авт, свидетельства №.Ч. Кл. С 08д g31/20

С 08g 31/24

Заявлено 05,VI I.1971 (№ 167952 3/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 14.VI.1973. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 21.IX.1973

Комитет по делам нзобретеннй и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.84 (088.8) Авторы изобретения Н. Е. Родзевич, К. П, Гриневич, Д. В. Назарова, M. В. Соболевский, В. A. Пономаренко, T. Ilk Клейменова, В. В. Стегалкина и

Л. В. Коновалова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГООРГАНОСИЛОКСАНОВ

Ц

Изобретение относится к области получения олигоорганосилоксанов, содержащих в обрамлении как фтор, так и нитрильную группу, Такие соединени я могут быть использованы в различных отраслях техники, например, для изготовления смазок с высокими значениями диэлектрической проницаемости, высокой термичеекой стабильностью и повышенной смазывающей способностью.

Известен с пособ получения олигоорганосилоксанов, содер>кащих в обра|млении нитрильную группу, гидролитической поликонденсацией смеси метил+цианэтилдихлорсилана с диалкилдихлорсиланом и триалкил- или триарилхлорсиланом с последующей перегру ппировкой полученного,продукта в присутствии кислых катализаторов, Однако олигоорганосилоксаны, полученные известным способом, обладают неудовлетворительной смазывающей с пособностью в условиях трения сколь>кения и трения качения.

Цель изобретения состоит в получении олигоорга носилоксанов, обладающих повышенной смазывающей способностью. Для достижения поставленной цели смесь органосиланов, содер>кащих гидролизуемую группу у атомов кремния и фтор и нитрильную группу в органическом радикале, подвергают гидролитической поликонденсацип с последующей перегруппировкой полученного продукта в присутствии кислых катализаторов.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, капельной воронкой и термометром, заливают 600 мл воды и постепенно при перемешивании вводят смесь, состоящую из 70,2 г (0,2 моль) трио- (у-трифторпропил) хлорсилана, 116,1 г

10 (0,9 моль) диметилдихлорсидана и 151,2 г (0,9 моль) метил-р-цианэтилдихлорсилана при температуре не выше 20 С и перемешивают в течение 1 час при той же температуре. Продукт гидролиза отделяют от кислого слоя, 15 нейтрализуют безводной содой, сушат хлористым кальцием, фильтруют, подвергают каталитической перегруппировке 90%.ной серной кислотой, применяемой в количестве 5% от веса гидролизного масла, при 20 С в тече20 ние 6 час. Затем добавляют равный объем воды и перемешивают. Отделяют продукт каталитической перегруппировки, масло нейтрализуют содой, сушат хлористым кальцием, фильтруют и отгоняют фракции, кипящие до

25 300 С в массе при остаточном давлении

2 мм рт. ст, Целевым продуктом является кубовый остаток, кипящий выше 300 С прп

2 мм рт. ст. Получают 130 г (59% от загрузки) олигомера, содержащего 12,9% фтора и

30 5,8% азота.

,385979

I

П р и м ер 2. Аналогично примеру 1 гидро- фтор лизуют смесь 58,05 г (0,45 моль) диметил- диме дихлорсилана, 151,2 г (0,9 молb) Måòèë+öèàн- гилэтилдихлорсилана, 95 г (0,45 моль) метил- (0,1 (1>-трифторпропил) дихлорсила на и 21,7 г 5 Полу (0,2 моль) триметилхлорсилана. Получают мож

156 г (94„5% от загрузки) олигомера, ки пя- при щего выше 260 С при 2 л1м рт,ст., содержаще- 1,8% го 10,9% фтора и 5,6% азота. П

Пример 3. Аналогично, примеру 1 гидро- 10 лизу лизуют смесь 106,4 г (0,3 моль) трис-(1>-три- фтор

4 пропил) хлорсилана, 154,9 г (1,2 моль) тилдихлорсилана, 50,4 г (0,3 моль) мецианэтилдихлорсилана и 23,2 г моль) 1>-трифторпропилтрихлорсилана. чают 61,3 г (28% от теоретически возного) олигомера, кипящего выше 260 С

2 л>м рт.ст. и содержащего 20% фтора и азота. р и м е р 4. Аналогично примеру 1 гидроют смесь 141,9 г (0,4 моль) трис- (у-трипропил) хлорсилана, 103,3 г (0,8 моль) диметилдихлорсилана, 134,4 г (0,8 моль) метил - P - цианэтилдихлорсилана и 20,8 г (0,1 моль) тетраэтоксисилана. Получают

15 165,5 г (50 / от теоретически возможного) олигомера, содержащего 32% фтора и 3,5% азота.

В таблице дана сравнительная характеристика свойств полученных олигоорганосилок20 са.нов.

Предмет изобретения

Способ получения олигоорганосилоксанов гидролитической поликонденсацие11 смеси органохлорсиланов, содержащей метил-Р-цианэти лорга нохлорсила н, с последующей перегруппировкой полученного продукта в присут ствии кислого катализатора, отлича>ощий ся тем, что, с целью получения олигоорганосилоксанов, обладающих повышенной смазы. вающей с пособностью, в исходную смесь вводят органохлорсила н, содержащий 7-трифторпропильный радикал у атома кремния.

„ ID

О а аИ х

» х м о аа

< о

О й.9

О

3 х а5

a) ca

Д

0 а

Оо

O ж

° О ъ

И И аи ъ д а

Олигомеры, содер>кащпе фтор

Наименование

Вязкость при 20=С, сст

Т. застывания, С

Износ при 200 С, 650 об/,яин, атмосфера — воздух, трение сталь по стали, л>л>

Удельное объемное сопротивление, ом. сл>

Тангенс угла днэлектрнческих потерь прн частоте 10 гц

Диэлектрическая проницаемость при частоте 10З гц

70 †50

20 †50

40 †50 — 112

1,0 — 2,0 — 50

1,42 — 2,0 — 105

0,4 — 0,85

9,7 10"

1,4 10

1,5 10«вЂ”

8,0 10 о

0,0006 вЂ,005

0,38 — 0,5

0,0004

5 — 21

4 — 5

4 — 20

Составитель T. Комарова

Техред 3. Тараненко Корректор T. Гревцова

Редактор Т. Девятко

Типография, пр. Сапунова, 2

Заказ 2442/5 Изд. Жю 1614 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Способ получения олигоорганосилоксанов Способ получения олигоорганосилоксанов 

 

Похожие патенты:
Наверх