Способ получения высших простых эфиро%^ пропаргилового спирта

 

О П И С А Н И Е 3869О4

ИЗОБРЕТЕЙИЯ

Е АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.Ч11.1969 (№ 1347123/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.И.1973. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 22.Х.1973 4. Кл. С 07с 43! 14

Тооударотеенный комитет

Совета Миниотроа СССР по делам иэооретений и открытий

УДК 547.37.07(088.8) Авторы изобретения

В. И. Никитин, E. М. Глазунова, И. М. Потапова, К. Х. Хайдаров, Т. М. Тухтаев и Л, И. Лапенко

Институт химии AH Таджикской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ

ПРОПАРГИЛОВОГО СПИРТА

Изобретение относится к способу, получения высших простых эфиров ацетиленового ряда, которые могут найти применение в качестве физиологически а ктивных веществ.

Известен способ получения простых эфиров спиртов взаимодействием соответствующево алкоголята щелочного металла с эфирами

fL-толуолсульфокислоты в среде растворителя с выделением целевого,продукта известными способами.

Применение алкоголята пропарпилового

cIIIHpTB в качестве одного из исходных веществ позволяет получить новые соединения, обладающие оолее высокой реакционной способностью по срав нению с известными .простыми эфирами ацетиленового ряда.

Описываемый способ получения высших .простых эфиров пропар гилового спирта общей формулы

НС ==- С вЂ” СН,— OR где R=CioII32 или СдНзу, состоит в том, что соответствующий алкоголят п ропаргилового опирта подвергают взаимодействию с эфирами и-толуолсульфокислоты в среде ксилола в качестве растворителя при температуре кипения и неп рерьовном перемешивании с последующим выделением целевого проду1кта перегонкой iB вакууме.

Исходный ал ко голят,получают путем взаимодействия амида натрия с пропа ртиловым спиртом в среде жидкого аммиа ка при тем пературе -33 С, 5

Пример 1. Гакса дец илокси-3- пропи н-1.

Натриевый алкоголят пропарвилового спирта получают вза|имодей ствием амида натрия, образуюоцегося из 1,9 г (0,08 моль) металличе10 ского н атрия в присутствии 0,1 г нитрата железа в 150 мл жидкого аммиака при температуре от — 35 до — 40 С (охлаждение смесью ацетон+сухой лед), с 4,5 г (0,08 моль) пропаргилового спирта при непрерывном переме15 шивании. Реан<цион ную смесь перемешивают в течение 1,5 час, затем аммана к испаряют.

К остатку п риливают 15,0 г (0,04 моль) гексадецилтозилата с т. пл. 48 — 49,5 С, растворенного в 150 мл абсолютного исилола. Смесь

20 кипятят при непрерывном перемешивании с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой вруб кой, в течение 7 час при 138—

145 С. Выпавший и-толуолсульфонат натрия и избыток ал коголята пропарч илового спирта

25 отфильтровывают, фильтрат нейтрализуют ,газообраз ной угле кислотой и жсилол отгонят в,вакууме. Остаток раз гоняют .в вакууме. Получают 9,1 г (81,5%, считая на геисадецилтозилат) гекса децило к си-3-цропина-1 с т. пл.

30 23 С.

386904

Составитель М. Меркулова

Редактор Н. Джарагеттн Текред 3. Таранснко Корректор С. Сатагулова

Заказ 2802/7 Изд. № 715 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. С 81,71; 81,58; Н 12,98; 12,97.

Вычислено, о/в. С 81,43; Н 12,:86.

П1р и м е р 2. Октадецило иси - 3- пропи н-1 (Кд). Взаи модейств ием амида натрия, образующегося из 4,6 г (0,2 моль) металлического наприя в присутствии 0,2 г нитрата железа в

200 мл жидкого BMMHBIKB, с 11,2 г (0,2 моль) пропарпилового спи1рта,получают алкоголят проп аргилового спирта при температуре от — 36 до — 40 С (охлаждение смесью ацетон+

+сухой uep) при,непрерывном перемешивании. Аммиак испа.ряют и к остатку приливают

38,5 г (0,1 моль) о ктадецилтозилата, 1растворенно го в 250 мл абсолютного |ксилола. При непрерыв1ном перемешива нии реакционную смесь кипятят в течение 7 час с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой.

Дальнейшую обработчику вед ут аналогично примеру 1.

После разгонки в вакууме выделяют 24,5 г (87,62, считая на октадецилтоз>идат) о ктадецилокси-3-пропияа-1 с т. пл. 32 — 33 С.

Найдено, /о. С 81,96; 82,14; Н 12,88; 13,19.

Вычислено,, %. С 81,82; Н 12,98.

Предмет изобретения

Способ 1пол учения высших простых эфиро в пропаргило в1ого спирта общей фо рм улы

НС вЂ” = С вЂ” СН20К) г1де 1г,=С еН32 или С1ЗНзт, отличающийся тем, что соответствующий ал15 коголят пропаргилового спирта подвергают взаимодействию с эфирами и-толуолсудьфокислоты в среде ксилола при тем пературе кипения с последующи м выделением целевого продукта известными способа|ми.