Все:с(>&к:>&зная r^ti'-vriin..'; "\:',"' ••'"? ;биб.лио '';''а

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсап

Соииалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23,111.1971 (№ 1635724/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 21.Ч1.1973. Бюллетень № 27

М. Кл. С 07с 87/24

Комитет по делаМ изобретеиий и открытий при Cosere Мииистров

СССР

УДК 547.381.О7 (О88.8) Дата опубликования описания 1.Х.1973

Авторы изобретения

H. В. Кузнецов и И. И. Красавцев

Институт органической химии АН Украинской ССР

Заявитель

)jp4Q А

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-АМИНОАКРОЛЕИНОВ

Предлагается новый способ получения Раминоакролеинов, обладающих фармакологической активностью, которые могут найти применение в медицине.

Известен способ получения Р-аминоакролеинов взаимодействием пропаргилового альдегида с аминами общей формулы

R,NHR, где Ri и 14 — алкил, арил, аралкил, циклоалкил или гетероциклический остаток, в присутствии органического растворителя при охлаждении, Однако исходные реагенты труднодоступны.

Предлагаемый способ получения Р-аминоакролеинов заключается в том, что, с целью упрощения процесса, P- (N,N-диметиламино) акролеин подвергают взаимодействию с амином при нагревании до 100 †1 С. Целевые продукты выделяют известными способами с выходами до 60 — 80%.

Пример 1. P-(N,N-Диметиламино) акролеин.

К смеси 60 г (0,82 моль) диметилформамида и 100 мл очищенного хлороформа при перемешивании и охлаждении до 0 С прикапывают 122 г (0,8 моль) хлорокиси фосфора.

Реакционную массу выдерживают 15 мин и прибавляют к ней по каплям 85 г (0,85 моль) винилбутилового эфира при 0 С, После охлаждения нагревают смесь до 70 С в течение

15 мин. Охлажденную реакционную смесь разлагают и постепенно прибавляют к ней 1 л насыщенного водного раствора поташа, после

5 чего продукт реакции нагревают на кипящей водяной бане в течение 20 мин.

Смесь охлаждают и выделившийся масляный слой отделяют, а водный экстрагируют

10 смесью бензол — пропанол (2: 1). Полученные фракции объединяют, сушат поташом и после удаления растворителя получают 60 г (70%) продукта, т. кип. 92 — 95 С/0,1 лтм рт. ст.; n

1,5760 (по литературным данным т. кнп.

100 С/0,25 млс рт. ст.) .

Пример 2. P- (N-Морфолино) акролеин.

Смесь 2 г диметиламиноакролеина и 2 г морфолнна нагревают прп 100 — 120 С до прекращения выделения диметнламина (по индикаторной бумаге). После удаления избытка морфолина остаток перекристаллизовывают из бензола. Получают 2,1 г (70%) продукта, т. пл. 67 — 68 С (по литературным данным т. пл. 69 — 71 С).

Аналогично синтезируют:

P- (N-пиперидпно) акролеин с выходом 62%, т. кип. 128 — 130 С/0,1 мм рт. ст.; n D 1,5950 (по литературным данным т. кпп. 124 С/0,1 м,и

30 рт. ст.);

386920

Предмет изобретения

Составитель Т. Власова

Техред Т. скова Корректор Л. Царькова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 2703 б Изд. ¹ 599 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр, Сапунова, 2

3 р-бутиламиноакролеин, т. пл. 8 — 10 С (по литературным данным т. кип. 114 С/14 мм рт ст.; т. пл. 9 — 10 С);

Р-(N,N-диэтиламино)акролеин с выходом

15%, т. кип. 155 С/15 мм рт. ст. (по литературным данным т. кип. 150 — 153 С/15 мм рт. ст.), Способ получения !з-аминоакролеинов, отличающийся тем, что, с целью упрощения

5 процесса, fJ- (N,N - диметиламино) акролеин подвергают взаимодействию с амином при

100 — 130 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.