Способ получения пропаргилциклопропнламинов

 

386921

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07с 87/34

Заявлено 15.11.1971 (№ 1621369/23-4) с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии

Приоритет

Опубликовано 21 VI.1973. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 22.Х.1973

УДК 547.233.07(088.8) Авторы изобретения

Я. М. Виленчик и В. П. Грунина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПАРГИЛЦИКЛОПРОПИЛАМИНОВ

Предлагается способ получения не описанных ia литературе аминов циклопропанового ряда. Эти соединения содержат одновременно заместители ацетиленового и алициклического рядов и могут быть использованы для синтеза сложных физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ основа|и на из|вестной реакции алкилирования первичных аминов галоидными алкилами, однако использование новых исходных п!родуктов приводит к получению не известных ранее ами нов циклопропа нового ряда, содержащих у атома азота пропарпильные заместители.

Способ получения пропаргилци клопропиламинов заключается э алкилировании циклопропилами|на галоидным пропаргилом, цреимущес венно бромистым пропаргилом, с последую щим выделением целевого продукта известным способом.

В зависимости от условий проведения реакции можно получать п реимущественно либо вторичные, либо третичные ами ны. Пропаргилциклопропиламин синтезируют при молярном отношении циклопропиламина к галоидному про паргилу 5:1, а дипропаргилциклопропиламин — IIIlpH молярном отношении циклоп роп иламина к галоидному пропалгилу

1: 1 — 1: 2. Выделяющийся галоидводород в обоих случаях связывают 40%-ным раствором едкого натра.

Пример 1. 12,0 г (0,1 моль) бромистого

5 пропаргила прика пывают при перемеши вании к смеси 28,5 г (0,5 моль) ци клопропиламина и 50 мл 40%- ного ра створа едкого патра, охлажденной до 5 — 10 С. Затем температуру повышают до 40 С и перемешивают смесь 3—

10 4 час. После охлаждения реакционной колбы до 10 — 15 С отделяют .верхний слой амина.

Оставшийся амин из водно-щелочного слоя зкстрагируют бензолом. Экстра кт смешивают с основным количеством амина и высушивают

15 над,поташом. Затем при атмосфеplHQM давлении отгоняют циклопропилам ин и растворитель, а остаток перегоняют в вакууме.

Получают 7,2 г продукта (74% от теорети20 ческого, считая на бромистый пропарпил), т. кип. 80 С/40 мм рт. ст.; 135 С/760 мм рт. ст.;

ng,1,4621; dgp0,9014 ЛЯ найдено 2925; вычислено 29,87.

25 Степень чистоты, по да|иным газо-жидкостной хроматографии, 96,8%. В ИК-спектре соеди нения присутствуют полосы, см — . 770, 1560, 3325 (вторичный амин), 1272, 2115, 3300 (ацетиленовая .группа), 811, 1033, 1170, 3010, З0 3085 (циклопропановое кольцо) .

386921

Найдено, /о. С 76,36; 76,61; Н 9,03; 9,16;

N 14,42; 14,20.

В ИК- спектре соединения найдены полосы, см- . 1270, 2115, 3300 (колебания ацетиленовой группы); 811, 1033, 1170, 3010, 3085 (циклоп ропа новое кольцо).

Найдено, /о. С 81,07; 81,11; Н 8,20; 8,40;

N 10,54.

С,Н,Х

Вычислено, /o: С 76,40; Н 9,04; N 14,56.

Качественно наличие вторичной амино- 5 группы,подтверждено реакцией диазотирования с получением нитрозопроизводного, а концевой ацетиленовой группы — реакцией с аммиачным раствором полухлори|стой меди.

С,Н, 1 1

Вычислено, о/о. С 81,26; Н 8,34; N 10,40.

Предмет изобретения

1. Способ получения пропаргилцикло п роп илами нов, отличающийся тем, что ци клопропилами н ал килируют галоид|ным пропаргилом и выделяют целевой продукт известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью пол учения вторичных аминов, циклопропиламин и галоидный пропартил берут в соотношении 5: 1.

3. Способ по .п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения третичных ами нов, циклопропиламин и галоидный пропаргил берут в стехиометрмческом соотношении.

Пример 2. Дипропаргилци кло п ропилами н получают аналогично из 12 г (0,2 моль) циклопро пиламина и 48 г (0,4 моль) б ромистого про паргила в присутствии 50 мл 40 /о-ного раствора едкого напра. Выход 23,0 г (89 /о, 15 считая на циклопропила ми и); т. кип.

85 С/20 мм рт. ст.; 179 С/760 мм рт. ст.; пр 1,4715; И о 0,9182; МЯ,найдено 41,35, вычислено 41,88.

Степень чистоты (по данным газо-жидкост- 20 ной хроматографии) полученного продукта

97 6о/о

Составитель Л. Иоффе

Техред 3. Тараненко

Корректор В. Брыксина

Редактор О. Кузнецова

Типография, пр. Сапунова, 2

Заказ 2802/8 Изд. № 715 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Способ получения пропаргилциклопропнламинов Способ получения пропаргилциклопропнламинов 

 

Похожие патенты:
Наверх