Способ получения монохлорадамантана

 

О П И . -"А -Й---И Е

ИЗОВРЕтЕНИЯ

387958

Сова Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.III.1971 (№ 1632922/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 22.Ч!.1973. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 11.Х.1973

М. Кл. С 07с 2 3ф18

С 07с 25/14

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

C8GP

УДК 547 68 07(088 8) Авторы изобретения

А, Т. Подхалюзин, Ю. П. Шелков и В. В. Викулин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРАДАМАНТАНА

Выход продуктов, %

Время облучения, час

С,Н,СНС1, С ОНдС

2,5

6,1

8,8

10,9

12,7

0,5

1,0

1,5

2,0

3,0

6,2

10,0

15,1

17,6

20,8

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения монохлорадамантана, который используют в производстве термостойких пластиков, инсектицидов и лекарственных препаратов.

Известны различные способы получения монохлорадамантана, например при фотохимическом хлорировании адамантана в растворе СС4, CS> или толуола или обменной реакцией при нагревании бромадана с НС1. Также известен способ получения хлорадамантанов, в частности монохлорадамантана, путем взаимодействия адамантана с четыреххлористым углеродом под воздействием ионизирующего излучения у-лучами Со" при температуре

60 — 120 С, преимущественно при 90 С. Вэтом процессе образуется трудноразделимая смесь хлорадамантанов; в связи с определенными сферами использования требуются определенные монохлорзамещенные.

С целью повышения селективности процесса и одновременного образования бензальхлорида предлагают в качестве хлорированного углеводорода использовать бензотрихлорид.

Бензальхлорид широко применяют в промышленности основного органического синтеза, например для получения трифенилметана, лежащего в основе важной группы трифенилметановых красителей, а также для синтеза бензальдегида, применяемого в качестве душистого вещества, получения красителей и других органических веществ.

Предлагаемый способ заключается в toM, что адамантан растворяют в бензотрихлориде и подвергают действию ионизирующего излучения. Реакция протекает в жидкой фазе при температуре 70 — 130 С. При более высокой температуре образуются побочные продукты, в том числе и полихлорадамантаны.

10 Пример. В стеклянную ампулу объемом

15 лтл помещают 0,1 г адамантана в 0,5 лтл бензотрихлорида H после откачки воздуха на вакуумной установке (до 10 — 10 ммрт. ст.) ее запаивают. Ампулу помещают в термоста15 тируемую печь и облучают у-лучами Co"0.

Данные зависимости выхода монохлорадамантана и бензальхлорида от времени облучения (температура 100 С, мощность дозы

4,3 10 " зв/г, сск) сведены в таблицу.

Предмет изобретения

Составитель М. Эстрина

Техред Л. Грачева

Корректоры: Е. Давыдкина и В. Петрова

Редактор T. Никольская

Заказ 2754/8 Изд. № 1703 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Радиационно-химический выход монохлорадамантана и бензальхлорида равны соответственно G (С1вНыС!) 5 10 и G (СвНзСНС1з)

3 10 мол./100 эв. Продукты анализируют с помощью газо-жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии.

После облучения 5 г адамантана в 25 ил бензотрихлорида смесь обрабатывают метиловым спиртом при 10 — 15 С. В результате экстрации бензальхлорид отделяется от монохлорадамантана, который в МеОН не растворяется. После отгонки спирта в чистом виде получают бензальхлорид с т. кип. 205 С. Монохлорадамантан возгoHBIoT под вакуумом; т. пл. 166 С.

Преимущества предлагаемого способа сводятся к тому, что для реакции не требуется свободный хлор и не образуется НС1, что очень важно для технологии процесса. Наряду с мопохлорадамантаном образуется нужный для целей органического си бепзальхло5 рнд.

Способ получения моиохлорадамантана путем взаимодействия адамантана с хлориро10 ванным углеводородом под воздействием ионизирующего излучения при температуре 70—

130 С, отличающийся тем, что, с целью повышения селективпости процесса и дополнитель»ого получения бензальхлорида, в качестве

l5 хлорированного углеводорода в процессе используют бепзотрихлорид и выделение целевого продукта ведут известными приемами.