Вптб фонд 3>&ici]eptob

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Сои>з Советскик

Социалистических

Республик

388404

К ПА у ЕНТУ

Зависимый от патента Мв—

Заявлено 14.! Х.1971 (М 1699188/23-4)

Приоритет 15.IX,1970, М 13640/70, Швейцария

Опубликовано 22 т 1.1973. Бюллетень Мр 28

Дата опубликования описаш>я 4.IX.1973

М. Кл. С 07с 69/66

С 07с 67/00

УДK 547.485.6 (088.8) Комитет ло делам изобретеиий и открытии прк Совете Министров

Иностранец

Фабио Броуссард (Италия) Иностранная фирма

«Лонца АГ» (Швейцария) Автор изобретения

ВПТБ -ЯИД ЭКСПЕРТОВ

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

АЦЕТОНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получешея эфиров ацетондикарбоновой кислоты, которая находит применение в различных органических синтезах.

Известен способ получения сложных эфиров ацето<нди<карбоновой кислоты путем этерификации реакционной смеси, полученной при окислении лимонной кислоты дымящей серной кислоты или олеумом.

Для обеспечения возможности использования более доступного сырья предложен способ, который заключается в том, что фосгсн п(щвсрга>от дсйствшо кстена, взятого в изоытке, преим > щс<.твснп<> 3 — 5 л<оль иа 1 .><0.>ь фосгена, в среде органического р:«творптеля с диэ << >i< j >< <<. >(0>< по<тоянной оТ 2 до 8,,зуL<ше этплацстат и дпоксан, прп температуре оТ вЂ” 10 до +20 С, преимущественно <>т — 5 до

+10, с последующей обработкой образующегося при этом хлорида ацетондикарбоновой кислоты соответствующим спиртом лучше при температуре кипения и выделением сложного эфира известным способом, например, упариванием растворителя с последующей вакуумной разгонкой.

П р и е р 1. В 1,5-литровую четырехгорлую колбу, снабженнук> мешалкой, термометром„ трубкой для подачи газа и обратным .ioло2 дпльнпком, помещают 350»л дпоксана, Туд;i же прп температуре 0 С добавляют 1 .чоло фосгена (99 ) и через полученный раствор пропускают при непрерывном перемешиванип

5 примерно в течение 3 час 4 лоль кетена (168 г) повышенной степени чистоты (полученного деполимерпзацией дпкетона). Обратньш холодильник охлаждают рассолом (— 30 С), Температура реакционной смеси в

10 колбе повышается от 0 до 5 С, Температуру поддерживают на этом уровне с помощью наружного охлаждения. По окончании добавления кетена к реакционной смеси добавляют по каплям 7 моль этано I;1 о таким расчетом. чтобы температура не превышала 30 C. В заключе Ic кипятят смесь в течение 1 ч<т<х

Для последующей обработки реакционную смесь упаривают в аппарате «Ротавапор».

20 Остающийся остаток состоит из сырого to степени чистоты целевого продукта. Выход составляет 62 /о, считая на фосген. Сырой продукт затем перегоняют при остаточном давлении 1 ял рт. ст. Получают дпэтпловый эфир

25 ацетондикарбоновой кислоты с выходом 58,<>.

В случае замены диоксана этилацетатом, дпэтиловым эфиром, бензолом и толуолом в качестве растворителя получены вещества с

30 выходом соответственно 43, 25, 27 и 25 /о.

3881()4

Предмет изобретения

Составитель Н. Юдиицева

Редактор Л. Герасимова Техред Л. Грачева Корректор H. Прокуратова

Заказ 5884. Изд. № 1662 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Череповецкая городская типография

1. Способ получения сложных эфиров ацетондикарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с цельк> расширения сырьевой базы, фос- 5 ген подвергают действию кетена, взятого в избытке, в среде органического растворителя с диэлектрической постоянной от 2 до 8, при температуре от — 10 до +20 С с последующей этерификацией образующегося при этом хло- 10 рида ацетондикарбоновой кислоты соответствующим спиртом и выделением продукта известным способом.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что н»

1 >ноль фосгена берут от 3 до 5 >ноль кетена. 15

3. Способ по п. и. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс взаимодействия фосгена с кетеном проводят при температуре от — 5 до

+ 10 С.

4. Способ по п. п. 1 — 3, отличающийся тем„ что в качестве растворителя используют этилацетат, диоксан.

5. Способ по п. п. 1 — 4, отличающийся тем, что этерификацию хлорида ацетонди карбоновой кислоты проводят при температуре кипения реакционной смеси, 6, Способ по пп. 1 — 5, отличающийся тем, что выделение целового продукта осуществляют путем упаривания расвворителя и последующей вакуумной,р азгонкой.