Способ регенерации винилциклоалкановых мономеров в процессе их полимеризации или сополимеризации
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ. Союз Советских
Социалмстимеских
Республик (11) 38852 5 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено19.08.70 (21) 1471020/23-4 (51)М,К
С 07 С 13/02
С 07 С 7/01
С 08 F 6/10 с присоединением заявки №
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам иэооретений и открытий (23) Приоритет(43) Опубликовано 25.06.77.Бюллетень № 23 (53) УДК547.592 (088.8) (46) Дата опубликования описания 22.08.77
Д. B. Иванюков, В. Ф, Петрова, В. B. Америк, Ф. И. Якобсон, В. Ш. Штейнбак, В. И. Клейнер, Л. Л. Стоцкая, Б. А. Кренцель и Г. Б. Харас (72) Авторы изобретения (71) Заявитель
Московский нефтеперерабатывающий завод (54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ВИНИЛЦИКЛОАЛКАНОВЫХ МОНОМЕРОВ
В ПРОЦЕССЕ ИХ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ИЛИ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ
Известен способ регенерации винилциклогексана в процессе его полимеризации, заключающийся в том, что полимер обрабатывают спиртом для разложения катализатора, отфильтровывают и сушат. Полученный при этом фильтрат, состоящий из растворителя, спирта, побочных продуктов полимеризации, продуктов разложения катализатора и непрореагировавшего мономера, направляется на ректификацию для выделения мономера, pacIIp ворителя и спирта.
Однако этот способ не позволяет достичь высокой степени регенерации мономера, так как он изомеризуется в присутствии продук- l5 тов разложения катализатора. Кроме того, винилциклоалканы образуют со спиртами азеотропные смеси.
С целью повышения степени регенерации мономера фильтрат предварительно обраба- 20 тывают водой, отделяют при отстаивании углеводородный слой с последующей осушкой его и подачей на ректификацию.
Существо предлагаемого способа пояс, няется следующим примером. 25
Пример. После обработки водой фильтрата, полученного при обработке поли винилциклоалкана по известному способу, винилциклоалканы и углеводородный растворитель как не смешиваюшиеся с водой вещества легко отделяют от водной фазы в отстойнике. После расслоения фильтрата, которое происходит за несколько минут, водно-спиртовый слой сливают, а смесь винилциклоалкан-углеводородный растворитель направляют на осушку и ректификацию. Так как при обработке водой алкоголяты, обрязуюнщеся при разложении каталитической системы, разрушаются и выводятся с водой, в процессе последующей ректификации не наблюдается изомеризации винилциклоалканов, что позволяет выделить непрореагировавший мономер в чистом виде.
Осушку винилциклоалканов осуществляют обычными методами сушки над свежепрокаленным СаС и длительным кипячением над металлически л натрием или пропусканием через колонку с синтетическими цеолитами марки 4А . Ре;тификацию проводят на автоматической колонке с насадкой из спиралей
388525 нихрома (число теоретических тарелок 100), в токе аргона с отбором фракций о
126-127 С. Степень чистоты винилциклоалканов оценивается хроматографически, а также сравнением скоростей полимеризации исходного и регенерированного мономеров.
На хроматографе Р ЕР11п E 8 w8 v с рабочей колонкой "К (насадка полиэтиленгликоль, ."карбовакс 1500 ), детектором-катаромстром проводят определение соо- ð тава мономера винилциклогексана. Температура колонки +75оС, температура блока впрыска пробы +130 С, расход газа-носителя (азот) 10 мл/мин. Время хроматографирования IIpH этих условиях 1 3 мине Сте
160
1,55
99,97
Исходный ВЦГ
12,5
5,7
Регенерат 1
160
1,56
99,98
5173 13,2
Регенерат 2
99,97
1,55
160
5,6
13,0 ного в процессе полимера или сополимера с
35 получением содержащего мономер фильтрата с последующим выделением мономера из фильт1уата -с .прим нением ректификации, отличающийся тем, что, с целью повышения степени регенерации монэ4р мера, фильтрат предварительно обрабатывают водой, отделяют при отстаивании углеводородный слой с последующей осушкой его и подачей на ректификацию.
Составитель В. Нохрина
Редактор Г. Тимофеева Техред A. Богдан Корректор А. Гриценко
Заказ 1877/171 Тираж 553 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мшшстров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушск: я наб., д. 1/5
Филиал П11П "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 1
Как следует из таблицы, полученный винилциклогексанрегенерат обладает реакционной способностью на уровне исходного мономе ра.
Формула изобретения
Способ регенерации винилциклоалкановых мономеров в процессе их полимеризации или сополимеризации путем отделения полученпень чистоты оценивают с точностью до
g 0,01% (от абсолютной величины).
В оттренированный под вакуумом и многократно продутый аргоном стеклянный реактор вводят последовательно гептан-растворитель, триизобутилалюминий (ТИБА), треххлористый титан (АТК ) и винилциклогексан. Температуру поддерживают с помоо щью термостата 80 С. Полученный поливинилциклогексан обрабатывают изопропиловым спиртом, отфильтровывают, сушат, после чего определяют выход полимера. Сравнительный выход полимера на исходном и регенерированном мономере дает представление о его реакционной способности.
