Библиотека

 

389076

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советските

Социалистимеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.XI.1971 (№ 1717065/23-4) М. Кл. С 07с 67/00

С 07с 69/40 с присоединением заявок № 1721966/23-4 и № 1723342/23-4 Приоритет

Государственный комнтет

Совета Мнннстров СССР по делам изобретений н открытий

Опубликовано 05.И1.1973. Бюллетень № 29

Дата опубликования описа ния 05.XI.1973

УДК 547.29 361 (088.8) Авторы изобретения

H. М. Морлян, С. M. Габриелян, М. К. Мардоян, Л. О. Ростомян и Л. О. Есаян

Ереванский завод химических реактивов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛОВБ1Х ЭФИРОВ KAI BOHOBbIX

КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения аллиловых эфиров карбоновых кислот, широко применяемых в органическом синтезе, производст ве пластических масс и синтетических смол.

Известен способ получения сложных эфиров .карбоновых кислот, в том числе и аллиловых эфиров, заключающийся в том, что эк вимолярную,смесь карбоновой кислоты п гидроокиси щелочного металла обрабатывают соответствующим галондным производным в среде диметилформамида или диметилсульфоксида или смеси их предпочтительно при температуре 100 †1 С с выделением продукта известным способом. Выход 50 — 80%.

С целью повышения выхода продукта предложено процесс получения аллиловых эфиров карбоновых кислот вести iB среде ароматического углеводорода, предпочтительно, дихлорбензола хлорбензола, ксилола, толуола, цри температуре 80 — 100 С, лучше

90 С в присутствии третичпых аминов, например триэтиламина, с выделением продукта известным способом. Выход 93 — 98%.

Пример 1. В стеклянный аппарат емкостью 15 л, снабженный обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термометром, загружают 4,3 кг предварительно измельченной дикалиевой соли янтарной кислоты, 2,9 кг о-дпхлорбензола и 0,1 кг трпэтпламнна. Смесь I агревают до. 90 С и при энергичном перемешивании к нагретой суспепзии в течение 3 — 4 час из капельной воронки добавляют 4 кг хлористого аллила.

После подачи всего количества хлористого аллила реакционную смесь нагревают еще ! час IlpII 90 С, охлаждают до комнатной температуры и пр омь вя ют 10%-ным раствором карбоната натрия. Нижний слой, представляющий собой диаллиловый эфир янтарной кислоты, отделяют, промывают вторично, сушат безводным хлористым кальцием. и перегоняют в ваа<ууме. Сначала собирают о-дихлорбензол (почти исходное количество — 2,8 кг с т. кип. 60 — 62 С/5 мм), заTOM — диаллиловый эфир янтарной кислоты с т. кип. 125 — 130 C/15 мм. Выход 4 кг (98 о от теоретического).

20 П р и м с р 2. В стеклянный аппарат емкостью 25 л, снабженный обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термометром, .загружают 5 кг предварительно, высушенной и изме;гьченной дикалпевои соли адипиновой кислоты, 10,5 кг дихлорбензола, 0,84 кг триэтиламина, и смесь нагревают до 90 С, При энергичном перемешивании к нагретой суспензии в течение

3 — 4 час из ка|пельной воронки добавляют

30 4,7 кг хлористого аллила. Реакционную

389076

Предмет изобретения

Составитель И. Юдинцева

Техред Л, Грачева

Корректоры Л Чуркина и В. Федулова

Редактор Л. Ушакова

Заказ 2850/9 Изд. Мю 796 Тирагк 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 смесь нагревают еще 1 час при 90 С, после чего охлаждают до комнатной температуры и добавляют 10 л воды, перемешивая смесь до полного растворения образовавшегося хлористого калия, Нижний слой, представляющий собой диаллиловый эфир адипиновой ки слоты, отделяют, про мывают еще раз

10 л воды, отделяют и перегоняют,в вакууме, Сначала отделяют дихлорбензол (исходное количество) с т.,кип. 60 — 62 С/5 ми, затем — целевой проду кт с т. кип. 140 С/5гйгн.

Выход диаллилового эфира адипиновой,кислоты 4,75 кг (93% от теоретического, считая на дикалиевую,соль адипино вой кислоты).

Отогнанный дихлорбензол можно без сушки использовать для повторного синтеза.

Пример 3. В стеклянный аппарат емкостью 15 л, снабженный обратным холодильником, мешалкой,, капельной, воронкой и термометром, загружают 5 кг предварительно. высушенной и измельченной натриевой соли пропионовой кислоты, 8,4 кг дихлорбензола и 0,7 кг триэтила мина. Смесь нагревают до 90 С и при энергичном пере.мешивании к нагретой суспензии в течение

3 — 4 час из капельной воронюки добавляют

5,7 кг хлористого аллила. После подачи всего количества хлористого аллила реакционную смесь на гревают еще 1 час при 90С, охлаждают до ко мнатной температуры, фильтруют от образовавшегося хлористого натрия и фильтрат подвергают перегонке,.

Сначала удаляют непрореагирова|вший хлористый аллил и амин, затем — аллиловый эфир пропионовой,кислоты при температуре

124 — 125 С/760 гнгн. Выход 576 кг (96/о от теоретического, считая на натриевую соль пропионовой кислоты).

1, Способ получения аллиловых эфиров карбоновых кисловат из щелочных солей карбоновых кислот и хлористого аллила при нагревании в среде органического ра створителя с выделением продукта из вестным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве органического растворителя используют ароматические углеводороды и процесс ведут при температуре не выше 100 С в присутствии третичного амина, например триэтиламина.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в,качестве ароматических углеводородов mcпользуют дихлорбензол, хлорбензол, ксилол, толуол.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся TelM, что процесс ведут при 90 С.